"Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций диазинона, гамма-изомера ГХЦГ, фосфамида, пиразона и фенмедифама при их совместном присутствии в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 03.01.1985 N 3196-85)

Диазинон, гамма-изомер ГХЦГ, фосфамид, пиразон и фенмедифам применяются на посевах сахарной свеклы.

Физико-химические свойства препаратов приведены в таблице 1.1.

Предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны: 0,05 мг/куб. м (гамма-изомер ГХЦГ); 0,2 мг/куб. м (диазинон); 0,5 мг/куб. м (фосфамид, пиразон, фенмедифам).

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на газохроматографическом определении препаратов с использованием детектора по захвату электронов.

Отбор проб с концентрированием.

2.1.2. Метрологическая характеристика

Предел измерения в хроматографируемом объеме пробы (5 мкл): 0,1 нг (гамма-изомер ГХЦГ), 1 нг (пиразон), 5 нг (диазинон, фосфамид и фенмедифам).

Предел измерения в воздухе (при отборе 10 л воздуха): 0,002 мг/куб. м (гамма-изомер ГХЦГ); 0,02 мг/куб. м (пиразон); 0,1 мг/куб. м (диазинон, фосфамид и фенмедифам).

Диапазон измеряемых концентраций: 0,002 - 0,5 мг/куб. м (гамма-изомер ГХЦГ); 0,02 - 1,6 мг/куб. м (пиразон); 0,1 - 4,0 мг/куб. м (фосфамид); 0,1 - 12,0 мг/куб. м (диазинон и фенмедифам).

Граница суммарной погрешности определения: +/- 16,3%.

2.1.3. Избирательность метода

Определению не мешают близкие по срокам применения препараты эптам, тиллам и ленацил.

Диазинон хч.

Гамма-изомер ГХЦГ хч.

Фосфамид хч.

Пиразон хч.

Фенмедифам хч.

Ацетон хч, ГОСТ 2603-79.

Хлороформ чда, ГОСТ 20015-74.

Натрий сернокислый безводный чда, ГОСТ 4166-76.

Дистиллированная вода.

5% SE-30 на Chromaton N-W (0,250 - 0,315 мм).

5% XE-60 на Chromaton N-AW-DMCS (0,250 - 0,315 мм).

Фильтры бумажные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.

Пенополиуретан эластичный, ОСТ 6-05-407-75, бесцветный, порезанный на куски размером 2 - 5 мм и очищенный ацетоном (12 часов) и хлороформом (12 часов) в аппарате Сокслета.

Стандартные растворы препаратов в ацетоне с концентрацией 10 мкг/мл готовят из хч препаратов. Растворы хранятся в холодильнике 3 месяца.

Хроматограф с детектором по захвату электронов.

Аспирационное устройство.

Микрошприц МШ-10М, ТУ 2-833-106.

Фильтродержатели.

Стеклянные гофрированные поглотительные трубки длиной 5 см, диаметром 1 см.

Аппарат Сокслета.

Ротационный испаритель с набором колб ИР-1, ТУ 2511-917-74.

Водяная баня, ТУ 64-1-2850-76.

Посуда лабораторная стеклянная по ГОСТ 1770-74.

Колонки стеклянные длиной 2 м и 1 м, диаметром 3 мм.

Воздух со скоростью 1,0 л/мин. протягивают через фильтр, помещенный в фильтродержатель, и соединенные с ним первую поглотительную трубку с пенополиуретаном и вторую поглотительную трубку с пенополиуретаном, смоченным дистиллированной водой (для поглощения паров фосфамида). Для определения 1/2 ПДК препаратов следует отобрать не более 10 л воздуха. Пробы хранятся в холодильнике в закрытых склянках 12 дней.

2.5.1. Подготовка проб к анализу

Фильтр в колбе заливают 10 мл ацетона, закрывают пробкой и оставляют на 1 час. Пенополиуретан из первой и второй поглотительных трубок помещают в две разные колбы, заливают по 25 мл ацетона и хлороформа соответственно, закрывают пробками и оставляют на 15 минут при периодическом перемешивании. Ацетоновые растворы с фильтра и пенополиуретана первой поглотительной трубки объединяют (фильтр при этом промывают дважды по 5 мл ацетона, а пенополиуретан тщательно отжимают) и упаривают в вакууме до объема около 0,5 мл. Раствор пробы с пенополиуретана второй поглотительной трубки пропускают через слой безводного сульфата натрия, тщательно отжимая сорбент, упаривают в вакууме досуха, сухой остаток растворяют в 0,2 - 0,3 мл ацетона и количественно переносят в смесь растворов пробы с фильтра и пенополиуретана первой поглотительной трубки. Общий объем раствора доводят ацетоном до 1 мл. Для анализа берут аликвотную часть (5 мкл) полученного раствора пробы.

2.5.2. Условия газохроматографического анализа

Детектор по захвату электронов.

Колонка стеклянная длиной 2 м, внутреннего диаметра 3 мм и длиной 1 м и внутреннего диаметра 3 мм.

Набивка хроматон N-AW + 5% XE-60 (l = 1 м, d = 3 мм), хроматон N-AW + 5% SE-30 и хроматон N-AW-DMCS + 5% XE-60 в соотношении 1:1 (l = 2 м).

--------------------------------

<*> температурные условия анализа фенмедифама.

Анализ фенмедифама (вследствие его более низкой термической устойчивости и особенности его структуры) проводят отдельно. Присутствующие в смеси препараты диазинон, гамма-изомер ГХЦГ, фосфамид и пиразон определению не мешают. Смесь препаратов диазинона, гамма-изомера ГХЦГ, фосфамида и пиразона анализируется отдельно - присутствующий в смеси фенмедифам определению не мешает.

Ниже приведены величины времени удерживания препаратов на разных колонках:

Количественное определение содержания препаратов в анализируемом объеме пробы проводится по предварительно построенным калибровочным графикам зависимости площади пика на хроматограмме в кв. мм от количества препарата в нг.

Площадь пика рассчитывают по формуле:

где:

S - площадь пика, кв. мм;

h - высота пика, мм;

m - ширина пика на половине высоты, мм.

2.5.3. Обработка результатов анализа

Концентрацию каждого вещества в воздухе (X) в мг/куб. м рассчитывают по формуле:

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР, N 2455-81 от 20.10.81.