"МУК 4.1.3168-14. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Газохроматографическое определение диметилфталата, диметилтерефталата, диэтилфталата, дибутилфталата, бутилбензилфталата, бис(2-этилгексил)фталата и диоктилфталата в атмосферном воздухе, воздухе испытательной камеры и замкнутых помещений. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 16.06.2014)

1. Разработаны НИИ гигиены и охраны здоровья детей и подростков ФГБУ "Научный центр здоровья детей" РАМН (А.В. Клименко, В.Н. Блинов, О.А. Чумичева).

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 26 декабря 2013 г. N 4).

3. Утверждены руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю. Поповой 16 июня 2014 г.

4. Введены впервые.

Свидетельство об аттестации МВИ N 01.00282-2008/0146.14.12.12.

Настоящие методические указания регулируют порядок применения метода капиллярной газовой хроматографии для определения содержания диметилфталата, диметилтерефталата, диэтилфталата, дибутилфталата, бутилбензилфталата, бис(2-этилгексил)фталата и диоктилфталата в атмосферном воздухе, воздухе испытательной камеры и замкнутых помещений в диапазоне концентраций 0,005 - 0,2 мг/м³.

Методические указания носят рекомендательный характер.

1.1. Методические указания предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, а также других испытательных лабораторий, аккредитованных в установленном порядке, осуществляющих деятельность по санитарно-эпидемиологической оценке атмосферного воздуха, воздуха замкнутых помещений различных объектов и определению летучих органических соединений (ЛОС), выделяющихся из объектов различного состава, находящихся в испытательной камере.

1.2. Данная методика применима для насосов с низким объемным расходом газа и дает усредненные во времени результаты.

Физико-химические свойства определяемых веществ представлены в табл. 1.

При соблюдении всех регламентируемых условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерения при доверительной вероятности P = 0,95 не превышает значений, приведенных в табл. 2 для соответствующих диапазонов концентраций.

Методика основана на определении содержания диметилфталата, диметилтерефталата, диэтилфталата, дибутилфталата, бутилбензилфталата, бис(2-этилгексил)фталата и диоктилфталата в атмосферном воздухе, воздухе испытательной камеры и замкнутых помещений методом капиллярной газовой хроматографии с использованием пламенно-ионизационных детекторов (ПИД).

Измерение концентраций определяемых веществ основано на концентрировании их из воздушной среды на твердый сорбент, находящийся в сорбционной трубке (СТ), с последующей термодесорбцией, газохроматографическом разделении их на двух параллельных кварцевых капиллярных колонках с нанесенными на них неподвижными жидкими фазами (НЖФ) разной полярности, детектировании веществ с помощью пламенно-ионизационных детекторов, идентификации веществ по их временам удерживания и количественному определению методом абсолютной градуировки.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы и границы диапазона измерения концентраций указаны в табл. 3.

Продолжительность проведения хроматографического анализа составляет 32 мин.

Примечание. Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.

--------------------------------

<*> Для воспроизведения данной методики необходимо использовать одностадийные ТДС с фиксированными точками температур 225, 250, 275, 300, 325, 350 °C.

Примечание. Допускается использование вспомогательного оборудования, материалов с аналогичными или лучшими характеристиками.

--------------------------------

<*> Гексан в каждой емкости необходимо проверять на наличие фталатов, проводя "холостой" анализ. Гексан необходимо покупать и хранить только в стеклянной таре.

Примечание. Допускается использование реактивов с более высокой квалификацией, не требующих дополнительной очистки растворителей.

5.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007-76 и 12.1.005-88.

5.2. Требования электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.

5.3. Организация обучения работников безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

5.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83. Содержание вредных веществ в воздухе не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313-03 и 2.2.5.2308-07.

5.5. К обслуживанию хроматографа допускаются лица, прошедшие производственное обучение, проверку знаний и инструктаж по безопасному обслуживанию хроматографа.

5.6. При установке, монтаже и эксплуатации хроматографа следует соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением (ПБ-03-576-03)", утвержденные Госгортехнадзором России 11.06.2003 N 91.

К выполнению операций по отбору пробы, измерений и обработке результатов анализа могут быть допущены лица, имеющие высшее или среднее техническое образование, опыт работы в химической лаборатории и с газовым хроматографом, освоившие данную методику и подтвердившие экспериментально соответствие получаемых результатов нормативам контроля погрешности измерений по п. 14.

При выполнении измерений в лаборатории соблюдают следующие условия:

7.1) приготовление растворов и подготовку проб к анализу проводят при температуре воздуха (20 +/- 5) °C и относительной влажности не более 80%;

7.2) выполнение измерений производят в условиях, рекомендованных технической документацией к приборам (газовый хроматограф, компрессор воздушный, генератор водорода).

Перед выполнением измерений проводят следующие работы:

1) подготовку хроматографа, термодесорбера и десорбера;

2) подготовку капиллярных колонок;

3) подготовку посуды;

4) приготовление и подготовку к работе сорбционных трубок;

5) монтаж и подготовку газового тракта для нанесения градуировочного раствора на сорбент, находящийся в сорбционных трубках в потоке продувочного инертного газа;

6) проверку чистоты продувочного инертного газа;

7) приготовление градуировочных растворов;

8) установление градуировочных характеристик с помощью градуировочных растворов.

Подготовку хроматографа проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации.

Подготовку термодесорбера проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации. Газовая схема хроматографа при работе с ТДС приведена в прилож. 1.

Перед использованием ТДС необходимо измерить с помощью термопары значение температуры (при заданной температуре 325 °C) в нижней, средней и верхней части печи термодесорбера. Если температура в нижней части печи меньше 300 °C или перепад температур между нижней и верхней частью печи превышает 25 °C, то ТДС не пригоден для воспроизведения данной методики. Время нагрева ТДС до 325 °C не должно превышать 30 с.

Подготовку десорбера проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации.

Перед установкой каркасов с капиллярными колонками и соединительного капилляра в термостат колонок с помощью полиимидного клея склеивают капиллярные колонки, универсальный Y-коннектор и соединительный капилляр. Технология склеивания и режим последующей термической обработки системы приведены в инструкции по эксплуатации полиимидного клея и универсального Y-коннектора.

Систему из склеенных кварцевых капиллярных колонок, Y-коннектора и соединительного капилляра предварительно кондиционируют, не соединяя выходные концы колонок с детекторами (T_дет = 320 °C), нагревая в термостате хроматографа с программированием температуры от 50 до 280 °C со скоростью 10 °C/мин и выдерживая при этой температуре в течение 2 ч. Входы в детекторы при этом заглушают графитовыми прокладками из комплекта ЗИП хроматографа. После охлаждения термостата хроматографа выходные концы колонок подсоединяют к пламенно-ионизационным детекторам. После подсоединения колонок к детекторам проверяют герметичность соединений и устанавливают необходимый режим работы хроматографа. Газовая схема хроматографа приведена в прилож. 1, а конструкция узла ввода пробы в хроматограф в прилож. 2.

Бутилбензилфталат, бис(2-этилгексил)фталат и диоктилфталат имеют тенденцию к адсорбции на стекле и при использовании недостаточно чистой посуды их потери могут достигать 60%.

Посуду, используемую для приготовления градуировочных растворов, тщательно моют с поверхностно-активным моющим средством. После этого посуду замачивают на 3 - 4 ч в свежеприготовленном 3%-м растворе двухромовокислого калия в серной кислоте и отмывают в проточной водопроводной воде. После тщательного ополаскивания дистиллированной водой посуду сушат в сушильном шкафу при температуре 200 °C. При сильном загрязнении посуду тщательно ополаскивают гексаном, который используется для приготовления реактивов, и сушат при температуре 200 °C. После охлаждения посуды колбы закрывают притертыми пробками или крышками.

При приготовлении и подготовке к работе сорбционных трубок следует руководствоваться ГОСТ Р ИСО 16017-1-2007 "Воздух атмосферный, рабочей зоны и замкнутых помещений. Отбор проб летучих органических соединений при помощи сорбционной трубки с последующей термодесорбцией и газохроматографическим анализом на капиллярных колонках".

Стеклянную трубку из комплекта ТДС засыпают сорбентом. Масса сорбента - 0,06 - 0,07 г, высота слоя - около 50 мм. Расстояние от конца СТ, где находится отверстие, через которое входит воздух (маркированный конец СТ), до слоя сорбента равно 20 мм. Закрепляют сорбент в трубке несиланизированной стекловатой и П-образными пружинами из проволоки или сеткой из нержавеющей стали.

При первичном кондиционировании сорбента приготовленные СТ помещают в печь десорбера. После стабилизации потока газа-носителя печь нагревают до 320 °C и выдерживают в течение 80 мин при скорости потока 60 см³/мин через каждую СТ. Запрещается проводить первоначальную чистку СТ при подсоединении печи термодесорбера к капиллярной колонке.

Проверке на чистоту сорбента подвергаются как новые, так и использованные СТ.

После кондиционирования сорбента по п. 8.4.2 СТ помещают в печь ТДС и после стабилизации потока газа-носителя и выхода хроматографа на режим переводят кран переключения потока газа-носителя в положение "Продувка". Через 30 с после этого включают нагрев печи ТДС и начинают анализ, нажимая кнопку "Анализ". Если при этом дрейф нулевой линии не превышает нормы, и отсутствуют пики на хроматограмме, времена удерживания которых совпадают с временами удерживания определяемых веществ, то СТ пригодна к работе. В противном случае проводится повторная чистка СТ по п. 8.4.2.

Подготовленные к работе СТ, находящиеся в контейнерах из комплекта ТДС, хранят в герметичной таре (типа эксикатора), в которую при длительном хранении СТ необходимо положить 2 - 3 мешочка с молекулярными ситами 13Х или активным углем. Уплотняющие прокладки в накидных гайках контейнеров должны быть тефлоновые.

Непосредственно перед проведением отбора пробы СТ необходимо чистить, проводя операцию по п. 8.4.2.

Для продувки СТ нужно использовать инертные газы: гелий, азот или аргон.

Газовый тракт, служащий для нанесения градуировочных растворов на сорбент в потоке инертного газа, состоит из баллона с инертным газом, регуляторов давления и расхода газа, двух фильтров для очистки газа, первый из которых в направлении тока газа-носителя заполнен активным углем СКТ-4, а второй - молекулярными ситами 13Х, специального тройника, служащего для нанесения градуировочных растворов фталатов на сорбент СТ в потоке инертного газа (эскиз тройника приведен в прилож. 3). Скорость потока газа - 50 см³/мин. В качестве газового тракта используют свободный канал хроматографа. При этом питание этого тракта газом-носителем осуществляется регулятором расхода газа из комплекта хроматографа.

Для проверки чистоты продувочного инертного газа сорбционная трубка помещается в тракт для продувки СТ и в течение 50 мин продувается газом без ввода градуировочного раствора со скоростью 100 см³/мин.

В печь ТДС помещают СТ и после стабилизации потока газа-носителя и выхода хроматографа на режим переводят кран переключения потока газа-носителя в положение "Продувка". Через 30 с после этого включают нагрев печи ТДС и начинают анализ, нажимая кнопку "Анализ".

Если при этом дрейф нулевой линии не превышает величины, указанной в документации на хроматограф, и отсутствуют пики на хроматограмме, времена удерживания которых совпадают с временами удерживания определяемых соединений или площадь которых не превышает 10% площади пиков при минимальной концентрации определяемых веществ, то газ можно использовать для продувки СТ.

При наличии пиков на хроматограмме необходимо: 1) сменить фильтры очистки газа; 2) заменить баллон с газом.

В качестве исходного раствора N 1 используют стандарт - смесь 6 фталатов с концентрацией 2 мг/см³ в гексане (стеклянная ампула с объемом раствора 1 см³).

Исходный раствор N 2 диметилтерефталата (c = 2 мг/см³). В мерную колбу вместимостью 50 см³ вносят 100 мг диметилтерефталата (ДМТ), доводят уровень гексаном до метки и после растворения ДМТ тщательно перемешивают.

Срок хранения исходных растворов - 6 месяцев при 4 - 8 °C в защищенном от света месте. Используемые растворы необходимо проверять в ходе использования на наличие загрязнений и изменение концентраций. Исходные растворы необходимо менять каждые 6 месяцев или ранее, если наблюдается отклонение от полученных ранее результатов.

Градуировочные растворы необходимо менять каждые 1 - 2 месяца или ранее, если наблюдается расхождение с полученной при первоначальной градуировке зависимостью.

Перевозка и хранение растворов фталатов производятся только в стеклянных флаконах с закручивающимися или запрессованными крышками с двухслойными прокладками типа "тефлон + силикон".

Во флакон вместимостью 2 см³ микрошприцем вносят 0,5 см³ гексана, микрошприцем, в соответствии с табл. 4, помещают исходные растворы фталатов N 1 и N 2, доводят гексаном до объема 1 см³ и перемешивают. Последовательность создания градуировочных растворов представлена в табл. 5.

Градуировочные характеристики устанавливают с помощью градуировочных растворов фталатов в гексане. Они выражают зависимость площади пика соответствующего вещества (мВ·с) от массы (мкг) каждого вещества и строятся по 7 сериям градуировочных растворов.

Перед проведением градуировки проводится сравнение рабочих характеристик всех имеющихся в наличии сорбционных трубок (не менее 30 штук). На все сорбенты СТ наносится 1 мм³ градуировочного раствора одной концентрации - средняя точка градуировочного графика - (C = 0,2 мг/см³, что соответствует содержанию фталатов в воздухе с концентрацией C = 0,04 мг/м³). Количественные результаты, полученные на всех СТ по всем веществам, не должны отличаться от среднеарифметической величины по всем СТ более чем на 15%. При этом должны совпадать или быть очень близкими времена удерживания всех фталатов (окно поиска - 1% или меньше) для того, чтобы программа могла сразу идентифицировать фталаты без коррекции их времен удерживания для каждой СТ.

Совпадение времен удерживания веществ и близкие значения площадей пиков соответствующих фталатов являются критерием качества СТ.

При градуировке хроматографа для каждой новой концентрации раствора готовят свежую серию из шести СТ.

Микрошприцем объемом 1 мм³ с помощью тройника (прилож. 3) 1 мм³ каждого градуировочного раствора (табл. 5) в потоке газа-носителя наносят на поверхность сорбента со стороны маркированного конца СТ, проткнув иглой мембрану и стекловату и введя иглу микрошприца на 2 мм в глубину сорбента. После нанесения раствора на сорбент СТ устанавливают в тракт для продувки инертным газом сорбционных трубок концом, противоположным тому, на который нанесли пробу, и продувают в течение 10 мин со скоростью 50 см³/мин (для сдува с сорбента гексана). По окончании продувки СТ вставляют в печь ТДС и проводят анализ по п. 8.4.3.

Для каждого значения концентрации масса каждого определяемого фталата в 1 мм³ градуировочного раствора, который наносится на сорбент, равна массе этого вещества в 5 дм³ отбираемого воздуха.

Для каждого фталата определяют соотношение между массой введенного вещества (мкг) и соответствующей ей площадью (мВ·с) пика на хроматограмме. Угол наклона градуировочного графика в области линейного диапазона является коэффициентом отклика детектора анализируемого фталата.

Градуировочные графики представляют собой прямую линию и могут быть изображены графически или описаны уравнением регрессии:

A_ст - площадь пика анализируемого фталата на хроматограмме градуировочного раствора, мВ·с;

m_ст - масса анализируемого фталата в градуировочном растворе, мкг;

b_ст - тангенс угла наклона градуировочного графика, мВ·с/мкг;

c_ст - длина отрезка, отсекаемого градуировочным графиком на оси ординат, мВ·с.

Если градуировочный график проходит через начало координат, то величина c_ст равна нулю.

Значение массы каждого вещества, найденного в анализируемой пробе воздуха, не может учитываться, если оно меньше минимальной массы этого вещества, применяющейся для градуировки.

Условия при выполнении измерений проб воздуха и градуировки хроматографа должны быть одинаковы.

Сорбционную трубку с нанесенными на нее из градуировочного раствора веществами помещают в печь ТДС и присоединяют линию подачи газа-носителя к печи ТДС. После стабилизации расхода газа-носителя и выхода хроматографа на рабочий режим начинают анализ по п. 8.4.3.

На полученной хроматограмме измеряют площади пиков определяемых веществ и по средним результатам из шести измерений для каждой концентрации раствора строят градуировочные характеристики, выражающие зависимость площади пика на хроматограмме от концентрации вещества в воздухе.

В результате предварительного пересчета зависимости массы определяемого вещества на сорбционной трубке от концентрации этого вещества в воздухе (см. строки 6 и 11 табл. 4) на странице "Компоненты" получается прямая зависимость: площадь пика (мВ·с) = F [концентрация определяемого вещества в воздухе (мг/м³)].

Для капиллярных колонок:

Времена удерживания (в минутах) веществ на первой колонке (N 1):

Времена удерживания (в минутах) веществ на второй колонке (N 2):

Через 20 мин после начала анализа отключают нагрев печи термодесорбера. Через 30 мин переключают кран-переключатель в положение "Отбор пробы".

Идентификация компонентов на двух каналах детекторов применяется для более надежной и достоверной идентификации при анализе многокомпонентных проб, когда одного параметра - времени удерживания компонента на одной колонке - недостаточно.

Идентификация каждого компонента пробы проводится по двум параметрам: 1) "Название вещества"; 2) "Номер детектора". Пик на первом канале (ПИД-1) имеет статус "Основной". Пик на втором канале (ПИД-2) имеет статус "Подтверждающий".

Для проведения идентификации на двух каналах создаются компоненты с одинаковым именем на каждом канале детектора. При этом в столбце "Идентификация" для компонента на первом канале устанавливается признак "Основной", а на втором - "Подтверждающий". Если для компонента не создается одноименный компонент на втором канале, его идентификация будет проведена по обычному алгоритму.

При интерпретации хроматограмм необходимо соблюдать следующие правила:

- времена удерживания компонентов должны указываться максимально точно (три знака после запятой). Окна поиска должны быть небольшие (1% или меньше) с целью минимизации временных областей поиска, в которых возможно присутствие двух или более компонентов;

- признак "Основной" для компонента следует выбирать на том канале, где этот компонент лучше отделяется от других анализируемых веществ и посторонних пиков. На втором канале, где пересечение областей поиска с другими компонентами более вероятно, данный компонент будет носить признак "Подтверждающий";

- если различие заданного времени удерживания двух компонентов от реального времени удерживания пика одинаково, предпочтение в идентификации будет отдано компоненту с меньшим окном поиска. Это может быть использовано оператором как искусственный прием, например, если присутствие одного компонента в анализируемой пробе более вероятно, чем второго в соответствии с рецептурой исследуемого материала. Для использования этого приема двум близко элюируемым компонентам назначается одинаковое время удерживания и незначительно отличающиеся окна поиска (например, 1,0 и 0,8%).

Первичную идентификацию веществ, содержащихся в анализируемой пробе, на каждом канале программа проводит путем сравнения времени удерживания каждого определяемого компонента, полученного на каждой колонке, с временем удерживания вещества, полученным на каждой капиллярной колонке при градуировке в метод-хроматограмме, и содержащимся на странице "Компоненты" в файле созданной методики. Окончательный этап идентификации оператор проводит самостоятельно. Процесс идентификации заключается в сравнении времен удерживания веществ на двух капиллярных колонках, идентифицированных программой, с временами удерживания веществ, содержащимися на странице "Компоненты" и приведенными в табл. 6. При этом необходимо внимательно следить за тем, чтобы площади пиков, соответствующие одному веществу на разных каналах, были близки друг к другу.

При отборе проб воздуха следует руководствоваться:

- ГОСТ Р ИСО 16017-1-2007 "Воздух атмосферный, рабочей зоны и замкнутых помещений. Отбор проб летучих органических соединений при помощи сорбционной трубки с последующей термодесорбцией и газохроматографическим анализом на капиллярных колонках";

- ГОСТ Р ИСО 16000-5-2009 "Воздух замкнутых помещений. Часть 5. Отбор проб летучих органических соединений (ЛОС)";

- ГОСТ Р ИСО 16000-6-2007 "Воздух замкнутых помещений. Часть 6. Определение летучих органических соединений в воздухе замкнутых помещений и испытательной камеры путем активного отбора проб на сорбент Tenax TA с последующей термической десорбцией и газохроматографическим анализом с использованием МС/ПИД";

- ГОСТ Р ИСО 16000-9-2009 "Воздух замкнутых помещений. Часть 9. Определение выделения летучих органических соединений строительными и отделочными материалами. Метод с использованием испытательной камеры";

- ГОСТ 17.2.3.01-86 "Охрана природы. Атмосфера. Правила контроля качества воздуха населенных мест".

Каждая проба воздуха одновременно отбирается на две СТ с использованием двух каналов пробоотборного устройства. Сорбционные трубки подсоединяют к аспиратору с помощью переходных муфт (из комплекта ТДС) и силиконовых или пластиковых трубок.

Отбор пробы воздуха через СТ производится со скоростью 100 см³/мин. Общий объем пропущенного через сорбционную трубку воздуха - 5 дм³. Время отбора пробы - 50 мин. При отборе пробы воздуха фиксируют температуру и давление окружающей среды.

При отборе проб воздуха из испытательной камеры к выходному штуцеру камеры присоединяется стеклянный тройник, к которому затем подсоединяются две сорбционные трубки. Использовать резиновые (пластиковые) трубки перед СТ нельзя, так как это приведет к потере определяемых веществ.

Перед закладкой образца в испытательную камеру необходимо проверить чистоту воздуха в камере, отобрав пробу воздуха из пустой камеры и проведя его анализ.

Периодически необходимо проводить контроль чистоты поступающего в испытательную камеру воздуха.

После отбора пробы воздуха СТ отсоединяют от пробоотборника и помещают в специальный контейнер из нержавеющей стали для хранения. Проба в сорбционной трубке в стандартном контейнере с тефлоновыми уплотнениями может храниться перед анализом в эксикаторе в течение трех суток.

Подготовленные к отбору пробы воздуха сорбционные трубки и СТ с отобранными пробами воздуха, находящиеся в контейнерах, необходимо хранить в эксикаторе, в который при длительном хранении СТ необходимо положить 2 - 3 мешочка с предварительно прокаленными молекулярными ситами 13Х или активным углем СКТ-4.

Непосредственно перед проведением отбора проб воздуха сорбционные трубки необходимо чистить, проводя операцию по п. 8.4.3.

После отбора пробы воздуха сорбционную трубку помещают в печь ТДС и присоединяют к ней линию подачи газа-носителя. После стабилизации расхода газа-носителя и выхода хроматографа на рабочий режим начинают анализ по п. 8.4.3.

Массу вещества m_iан, уловленную в сорбционную трубку из воздуха, определяют по градуировочному графику или с помощью градуировочной зависимости, исходя из величины площади пика A_iан, соответствующего этому веществу, или по формуле:

m_iан - количество вещества, мкг;

A_iан - площадь пика определяемого вещества на хроматограмме, мВ·с;

b_ст - тангенс угла наклона градуировочного графика, мВ·с/мкг;

c_ст - длина отрезка, отсекаемого градуировочным графиком на оси ординат, мВ·с.

Если градуировочный график проходит через начало координат, то величину c_ст принимают равной нулю.

Концентрацию определяемого компонента рассчитывают по формуле:

X_iан - концентрация определяемого компонента в воздухе, мг/м³;

m_iан - количество вещества, определенного по градуировочному графику, мг;

V_воз - объем отобранного воздуха, приведенный к нормальным условиям, м³, рассчитанный по формуле:

P - барометрическое давление при отборе пробы, кПа;

t - температура воздуха при отборе пробы, °C;

V_пр - объем отобранного воздуха при температуре отбора пробы, м³.

За результат измерения концентрации соединения в воздухе C (мг/м³) принимают среднеарифметическую величину из полученных значений концентраций двух параллельных проб C₁ и C₂ (мг/м³).

Расхождение между результатами измерений анализируемой пробы C₁ и C₂ (мг/м³) не должно превышать предела повторяемости (r). Результат измерений считают удовлетворительным при условии:

r - значение предела повторяемости (табл. 2).

При невыполнении условия 4 выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и вновь проводят измерения (п. 11).

Для обработки результатов хроматографического анализа используется программное обеспечение прибора.

Результат анализа представляют в виде:

, мг/м³, при вероятности P = 0,95, где

- среднее арифметическое результатов определений, признанных приемлемыми, мг/м³;

- граница абсолютной погрешности, мг/м³;

- граница относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, табл. 2), %.

Если содержание компонента меньше нижней границы диапазона определяемых концентраций, результат анализа представляют в виде:

"содержание вещества в пробе менее 0,005 мг/м³" <*>.

--------------------------------

<*> - 0,005 мг/м³ предел обнаружения.

Оперативный контроль погрешности и воспроизводимости измерений осуществляется в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений". Проводится один раз в три месяца, а также после ремонта хроматографа и термодесорбера, при замене капиллярных колонок, сорбционных трубок, чистке детектора и т.д. Частота контроля может быть увеличена при большой интенсивности работы прибора.

Контроль стабильности градуировочной характеристики (ГХ) проводят в начале каждой серии анализов. При контроле следует использовать градуировочный раствор с концентрациями веществ 0,2 мг/см³.

Градуировочная характеристика считается стабильной, если для градуировочного раствора, используемого для контроля, сохраняется соотношение:

X - концентрация вещества в пробе при контрольном измерении, мкг/см³;

C - известная концентрация градуировочного раствора веществ, взятая для контроля стабильности ГХ, мкг/см³;

B - норматив контроля стабильности ГХ, % (B = 7% при P = 0,95).

Если величина расхождения (A) превышает норматив контроля стабильности ГХ, делают вывод о невозможности применения ГХ для дальнейших измерений. В этом случае выясняют и устраняют причины нестабильности ГХ. При повторном обнаружении нестабильности градуировочной характеристики устанавливают ее заново согласно п. 8.8.

Величина добавки C_д должна удовлетворять условию:

- характеристика погрешности (абсолютная погрешность) результатов анализа, соответствующая содержанию компонента в испытуемом образце (расчетному значению содержания компонента в образце с добавкой, соответственно), мг/м³, при этом:

- граница абсолютной погрешности, мг/м³;

- границы относительной погрешности методики (показатель точности по диапазону концентраций, табл. 2), %.

Контрольный параметр процедуры К_к рассчитывают по формуле:

, , C_д - среднее арифметическое результатов параллельных определений содержания компонента в образце с добавкой, испытуемом образце, концентрация добавки, соответственно, мг/м³;

Норматив контроля К рассчитывают по формуле

Проводят сопоставление результата контроля процедуры (К_к) с нормативом контроля (К).

Если результат контроля процедуры удовлетворяет условию

процедуру анализа признают удовлетворительной.

При невыполнении условия (10) процедуру контроля повторяют. При повторном невыполнении условия (10) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Расхождение между результатами измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), не должно превышать предела воспроизводимости (R)

X₁, X₂ - результаты измерений, выполненных в условиях воспроизводимости (разное время, разные операторы, разные лаборатории), мг/м³;

R - предел воспроизводимости (в соответствии с диапазоном концентраций, табл. 2), %.

1 - Сорбент (ППС на основе 2,6-дифенил-п-фениленоксида)

2 - Несилонизированная стекловата

3 - Пружина для крепления стекловаты

4 - Стеклянная сорбционная трубка

5 - Корпус печи термодесорбера

6 - Деактивированный (среднеполярный) соединительный кварцевый капилляр длиной 3 м и внутренним диаметром 0,53 мм

7 - Капилляр из нержавеющей стали с наружный диаметром 1,6 мм из комплекта ЗИП хроматографа длиной 16 мм

8 - Высокотемпературная силиконовая прокладка (зеленая)

9 - Адаптер с просверленным сквозным отверстием диаметром 1,6 мм

10 - Гайка адаптера

11 - Трубопровод сброса газа-носителя с силиконовой прокладкой (заглушен)

12 - Трубопровод газа-носителя

13 - Лайнер

14 - Корпус испарителя

15 - Кольцевое уплотнение лайнера - резиновое кольцо