Основные ссылки

На правах рекламы:

Произвольная ссылка:

Описание

Источник публикации

М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2012

Сборник методических указаний по методам контроля "Определение массовой концентрации химических веществ в атмосферном воздухе и биологических средах" (МУК 4.1.2953 - 4.1.2956-11)

Примечание к документу

Документ введен в действие с 29 июля 2011 года.

Название документа

"МУК 4.1.2953-11. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение массовой концентрации ванадия в атмосферном воздухе методом масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой. Методические указания"

(утв. Роспотребнадзором 29.07.2011)

"МУК 4.1.2953-11. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Определение массовой концентрации ванадия в атмосферном воздухе методом масс-спектрометрии с индуктивно-связанной плазмой. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 29.07.2011)

Оглавление

1. Общие положения и область применения

2. Сущность метода

3. Приписанная характеристика показателя точности измерений

4. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы

4.1. Средства измерений

4.2. Стандартные образцы

4.3. Вспомогательные устройства

4.4. Материалы

4.5. Реактивы

5. Требования безопасности

6. Требования к квалификации операторов

7. Условия измерений

8. Подготовка к выполнению измерений

8.1. Подготовка посуды

8.2. Приготовление растворов

8.3. Подготовка прибора

8.4. Установление градуировочной характеристики

8.5. Отбор и хранение проб

8.6. Подготовка проб к анализу

9. Выполнение измерений

10. Обработка (вычисление) результатов измерений

11. Оформление результатов измерений

12. Процедуры обеспечения достоверности измерений

12.1. Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости

12.2. Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях внутрилабораторной прецизионности

12.3. Проверка приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости

12.4. Контроль процедуры измерений с использованием образцов для контроля

12.5. Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений с использованием метода добавок

13. Разработчики

Утверждаю

Руководитель Федеральной

службы по надзору в сфере

защиты прав потребителей

и благополучия человека,

Главный государственный

санитарный врач

Российской Федерации

Г.Г.ОНИЩЕНКО

29 июля 2011 года

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ВАНАДИЯ

В АТМОСФЕРНОМ ВОЗДУХЕ МЕТОДОМ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ

С ИНДУКТИВНО-СВЯЗАННОЙ ПЛАЗМОЙ

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

МУК 4.1.2953-11

Дата введения:

с момента утверждения

1. Разработаны Федеральным бюджетным учреждением науки "Федеральный научный центр медико-профилактических технологий управления рисками здоровью населения" Роспотребнадзора.

2. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 27 июля 2011 г.

3. Введены в действие с момента утверждения.

4. Введены впервые.

1. Общие положения и область применения

Свидетельство об аттестации N 223.1.0276/01.00258/2010.

1.1. Настоящие Методические указания предназначены для использования органами, осуществляющими государственный санитарно-эпидемиологический надзор, организациями Роспотребнадзора, научно-исследовательскими институтами, занимающимися вопросами гигиены окружающей среды, организациями, осуществляющими контроль качества атмосферного воздуха.

1.2. Методические указания устанавливают методику определения разовых и среднесуточных массовых концентраций ванадия в атмосферном воздухе методом масс-спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (далее - ICP-MS) в диапазоне 0,000005 - 0,02 мг/куб. м при отборе 1 куб. м воздуха.

Коэффициент пересчета ванадия на V O = 1,78.

2 5

ПДК ванадия (V) оксид в атмосферном воздухе составляет

с/с

0,002 мг/куб. м (ГН 2.1.6.1338-03), референтная концентрация при

хроническом ингаляционном воздействии составляет 0,00007 мг/куб. м

(Р 2.1.10.1920-04).

1.3. Физико-химические и токсикологические свойства ванадия.

Ванадий (V) Атомная масса 50,94.

Ванадий - металл голубовато-серого цвета. Т - 1735 °С,

пл.

плотность - 5,688 г/куб. см. Обладает высокой химической активностью.

Наиболее распространена пятиокись ванадия, плотность 3,35 г/куб. см, Т

пл.

- 658 °С. При повышенных температурах пятиокись ванадия испаряется,

умеренно растворяется в воде, хорошо растворяется в щелочах. Относится

к 1 классу опасности.

2. Сущность метода

2.1. Измерения массовой концентрации ванадия проводят методом ICP-MS. В основе метода лежит использование аргоновой индуктивно связанной плазмы в качестве источника ионов и масс-спектрометра для разделения и детектирования ионов.

Концентрирование ванадия из воздуха осуществляют аспирацией на фильтры АФА в соответствии с ГОСТ 17.2.3.01.

Диапазон измерений массовых концентраций ванадия приведен в табл. 1.

Таблица 1

НАИМЕНОВАНИЕ ОПРЕДЕЛЯЕМОГО КОМПОНЕНТА, ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ

Наименование определяемого компонента	Диапазон измерений в воздухе, мг/куб. м	Диапазон измерений в анализируемом растворе, мкг/куб. дм
ванадий	от 0,000005 до 0,02 включ.	от 0,05 до 50 включ.

2.2. Характеристика масс-спектрометра с индуктивно связанной плазмой,

используемого при выполнении измерений:

диапазон сканирования масс, а.е.м.: 2 - 260;

пределы обнаружения: Be <= 1,5 нг/куб. дм, In <= 0,5 нг/куб. дм,

Bi <= 0,5 нг/куб. дм;

чувствительность (имп./с на 1 мг/куб. дм): Li(7) >= 30 х 10 ,

6 6

Sr(88) >= 80 х 10 , Tl(205) >= 40 х 10 ;

кратковременная стабильность, СКО: <= 3%;

долговременная стабильность, СКО: <= 4%;

2+ +

двузарядные ионы (Ce /Ce ): <= 3%;

оксидные ионы (CeO/Ce): <= 1,5%;

уровень фона на массе 9: < 5 имп./с;

скорость работы детектора: >= 100 мке на 1 ион;

микроаэрозольный распылитель MicroMist;

перистальтический насос для подачи образца;

распылительная камера с электронным Пельтье-охлаждением;

диаметр инжектора 2,5 мм.

3. Приписанная характеристика показателя точности измерений

Погрешность измерений соответствует характеристике, приведенной в табл. 2.

Таблица 2

НАИМЕНОВАНИЕ ОПРЕДЕЛЯЕМОГО КОМПОНЕНТА, ДИАПАЗОН ИЗМЕРЕНИЙ,

ПОКАЗАТЕЛЬ ТОЧНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ

ВЕРОЯТНОСТИ Р = 95%

Определяемый компонент	Диапазон измерений в воздухе, мг/куб. м	Показатель точности измерений (границы относительной погрешности измерений), +/- дельта <*>, %
ванадий	от 0,000005 до 0,02 включ.	21
Примечания. 1. Значение показателя точности установлено расчетно- экспериментальным методом. 2. При расчете показателя точности учтены погрешности используемых средств отбора проб и метода измерений, погрешности, обусловленные процедурой приготовления растворов, необходимых для проведения анализа отобранных проб и построения градуировочного графика.

--------------------------------

<*> Соответствуют расширенной относительной неопределенности при коэффициенте охвата k = 2.

4. Средства измерений, вспомогательные

устройства, материалы и реактивы

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы:

4.1. Средства измерений

Масс-спектрометр с индуктивно связанной плазмой

с октопольной ячейкой Agilent 7500

сх

(N 24863-08 в Государственном реестре средств

измерений)

Колбы мерные вместимостью 25, 50, 100 куб. см ГОСТ 1770

Дозаторы жидкости механические с

погрешностью +/- 0,1 куб. мм объемом

дозирования 1 - 5 куб. см, 100 - 1000 куб. мм,

20 - 200 куб. мм с одноразовыми наконечниками,

модель BIOHIT PROLINE

Пипетки вместимостью 1, 5, 10 куб. см ГОСТ 29227

Пробирки из полипропилена конические с

винтовыми крышками градуированные на 15 куб. см,

ТС 15А

Пробирки из полипропилена градуированные с

винтовыми крышками на 50 куб. см

Аспиратор ПУ-3Э исп. 1 ("12") ТУ 4215-000-11696625

Секундомер механический

Термометр ГОСТ 28498

Барометр-анероид

4.2. Стандартные образцы

Государственный стандартный образец

состава раствора ионов ванадия ГСО 7267-96

4.3. Вспомогательные устройства

Система очистки воды Milli-Q Integral

Сушильный шкаф ТС-1/20 СПУ ТУ 9452-002-00141798

Шкаф вытяжной химический ТУ 25-11.1630

Печь муфельная ПДП-18М или микроволновая

система подготовки проб МС-6 ТУ 3442-001-31946633

Песчаная баня

Кварцевые стаканы для муфельной печи ТУ 21-23-238

Ультразвуковая мойка Elmasonic S 100H,

объем 9,5 куб. дм

Газификатор или баллон для аргона

Фильтродержатели для фильтров АФА

4.4. Материалы

Фильтры аналитические аэрозольные

АФА-ХП-20, АФА-ХА-20 ТУ 951892

Пленка лабораторная герметизирующая

4.5. Реактивы

Кислота азотная (18-4), осч ГОСТ 11125

Дистиллированная вода ГОСТ 6709

Деионизованная вода ГОСТ Р 52501

Аргон жидкий или газообразный высокой

чистоты (99,998%) ТУ-2114-005-00204760

Раствор с содержанием Er 1 мг/куб. дм (In, Tb, Rh

или др.), производство Agilent Technologies, США

Настроечный раствор для ICP-MS с содержанием Li, Mg,

Y, Ce, Tl, Co 1 мкг/куб. дм (или Li, Y, Ce, Tl, Co

10 мкг/куб. дм), производство Agilent Technologies,

США

Примечания.

1. Допускается использование других средств измерений утвержденных типов, обеспечивающих измерения с установленной точностью.

2. Допускается использование другого оборудования, материалов и реактивов с метрологическими и техническими характеристиками, аналогичными указанным.

5. Требования безопасности

5.1. При выполнении работ соблюдаются меры противопожарной безопасности в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.004-91, имеются средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83 и соблюдаются правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79.

5.2. При работе необходимо соблюдать "Правила по технике безопасности и производственной санитарии при работе в химических лабораториях" и "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением".

5.3. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007-76 и 12.1.005-88. Помещение оборудуется приточно-вытяжной вентиляцией.

5.4. При выполнении измерений на приборе соблюдают правила, указанные в "Инструкции по правилам эксплуатации масс-спектрометра".

6. Требования к квалификации операторов

К выполнению измерений допускается химик-аналитик, имеющий соответствующую квалификацию, опыт работы на масс-спектрометре, освоивший метод анализа и получивший удовлетворительные результаты оперативного контроля процедуры измерений. Операции по подготовке проб к анализу может выполнять лаборант или техник, имеющий опыт работы в химической лаборатории. К обслуживанию масс-спектрометра допускаются лица квалификации не ниже инженера КИП и А, прошедшие инструктаж по технике безопасности на рабочем месте и изучившие правила обслуживания спектрометра.

7. Условия измерений

7.1. При проведении процессов приготовления растворов и подготовки проб к анализу соблюдают следующие условия (ГОСТ 15150):

- температура воздуха 18 - 25 °С;

- атмосферное давление 630 - 800 мм рт. ст.;

- влажность воздуха не более 80% при температуре 25 °С.

7.2. Выполнение измерений на масс-спектрометре проводят в лабораторных помещениях, оборудованных согласно требованиям руководства по эксплуатации прибора. Градиент температуры не должен превышать 2 °С/ч.

8. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: отбор проб воздуха, подготовка посуды, деионизованной и дистиллированной воды, растворов, подготовка и градуировка прибора, подготовка проб.

8.1. Подготовка посуды

Новую одноразовую посуду вымыть в дистиллированной воде в

ультразвуковой мойке при температуре 45 - 50 °С, хранить до использования в

тефлоновых или полиэтиленовых емкостях в деионизованной воде.

Фторопластовые стаканы для микроволновой системы пробоподготовки,

кварцевую и стеклянную посуду многократно (10 - 12 раз) промыть в теплой

проточной воде. Далее промывать в УЗ-мойке при температуре 45 - 50 °С: 2

раза в дистиллированной воде по 10 мин. со сменой воды, затем 30 мин.

в HNO , разбавленной дистиллированной водой 1:5 (в пластиковом контейнере),

промыть в дистиллированной воде 3 - 4 раза по 10 мин. со сменой воды,

ополоснуть деионизованной водой. Хранить в герметично закрытом пластиковом

контейнере.

Пипетки многократно промывают горячей проточной водой, замачивают на 24

ч в HNO , разбавленной дистиллированной водой 1:5, промывают 4 - 5 раз в

дистиллированной воде, меняя воду, ополаскивают деионизованной водой.

Хранить в герметично закрытом пластиковом контейнере.

8.2. Приготовление растворов

8.2.1. Основной раствор стандартного образца с содержанием ванадия 100 мг/куб. дм.

Раствор готовят из ГСО с массовой концентрацией ионов ванадия 1 г/куб. дм. В мерную колбу вместимостью 50 куб. см вносят 5 куб. см ГСО состава раствора ионов металла и доводят объем в колбе до метки 1%-м раствором азотной кислоты. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде в течение 6 месяцев.

8.2.2. Раствор стандартного образца с массовой концентрацией ванадия 10 мг/куб. дм.

Готовят из основного раствора стандартного образца с массовой концентрацией ванадия 100 мг/куб. дм.

В мерную колбу вместимостью 100 куб. см вносят 10 куб. см основного раствора стандартного образца и доводят объем в колбе до метки 1%-м раствором азотной кислоты. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде в течение 3 месяцев.

8.2.3. Раствор N 1 с массовой концентрацией ванадия 100 мкг/куб. дм.

Готовят из раствора стандартного образца с массовой концентрацией ванадия 10 мг/куб. дм.

В мерную колбу вместимостью 50 куб. см вносят 0,5 куб. см раствора стандартного образца с массовой концентрацией ванадия 10 мг/куб. дм и доводят объем в колбе до метки 1%-м раствором азотной кислоты. Хранят 3 - 5 дней в полипропиленовых пробирках.

8.2.4. Раствор N 2 с массовой концентрацией ванадия 50 мкг/куб. дм.

Готовят из раствора стандартного образца с массовой концентрацией ванадия 10 мг/куб. дм.

В мерную колбу вместимостью 100 куб. см вносят 0,5 куб. см раствора стандартного образца с массовой концентрацией ванадия 10 мг/куб. дм и доводят объем в колбе до метки 1%-м раствором азотной кислоты. Хранят 3 - 5 дней в полипропиленовых пробирках.

8.2.5. Раствор N 3 с массовой концентрацией ванадия 10 мкг/куб. дм.

Готовят из раствора N 1 с массовой концентрацией ванадия 100 мкг/куб. дм.

В мерную колбу вместимостью 50 куб. см вносят 5 куб. см раствора N 1 и доводят объем в колбе до метки 1%-м раствором азотной кислоты. Хранят 3 - 5 дней в полипропиленовых пробирках.

8.2.6. Раствор внутреннего стандарта с массовой концентрацией эрбия 100 мкг/куб. дм.

Готовят из основного раствора с содержанием эрбия 1 мг/куб. дм.

В мерную колбу вместимостью 50 куб. см вносят 5 куб. см основного раствора с массовой концентрацией эрбия 1 мг/куб. дм и доводят объем в колбе до метки 1%-м раствором азотной кислоты. Раствор хранят в полипропиленовой пробирке 2 - 3 дня.

8.2.7. Раствор внутреннего стандарта с массовой концентрацией эрбия 1 мкг/куб. дм в деионизованной воде.

Вносят 0,5 куб. см раствора внутреннего стандарта с содержанием эрбия 100 мкг/куб. дм в мерную колбу вместимостью 50 куб. см и доводят объем деионизованной водой до метки. Переливают в полипропиленовую пробирку. Используют свежеприготовленным.

8.2.8. Раствор азотной кислоты 1%-й.

Смешивают 8 куб. см концентрированной азотной кислоты плотностью 1,415 г/куб. см с 512 куб. см деионизованной воды. Хранят в полиэтиленовой посуде.

8.2.9. Для приготовления градуировочных растворов растворы ванадия N

1, 2, 3, раствор внутреннего стандарта с массовой концентрацией эрбия 100

мкг/куб. дм и раствор 1%-ного HNO в объемах, приведенных в табл. 3,

автоматическим дозатором вносят в пробирки для автоматического

пробоотборника вместимостью 6 мл (или другие пробирки, используемые при

измерении концентрации растворов).

Градуировочные растворы применяют свежеприготовленными.

Таблица 3

ПРИГОТОВЛЕНИЕ РАСТВОРОВ ДЛЯ УСТАНОВЛЕНИЯ ГРАДУИРОВОЧНОЙ

ХАРАКТЕРИСТИКИ ПРИ ОПРЕДЕЛЕНИИ КОНЦЕНТРАЦИИ ВАНАДИЯ,

ОБЪЕМ ПОЛУЧЕННОГО РАСТВОРА 5 КУБ. СМ

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

? Номер раствора ? 1 ? 2 ? 3 ? 4 ? 5 ? 6 ? 7 ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?Массовая концентрация ванадия ?0 ?0,1 ?0,5 ?1,0 ?5,0 ?10,0 ?50,0 ?

?в градуировочных растворах, ? ? ? ? ? ? ? ?

?мкг/куб. дм ? ? ? ? ? ? ? ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?Объем раствора N 3 ?- ?0,05 ?- ?0,5 ?- ?- ?- ?

?10 мкг/куб. дм, куб. см ? ? ? ? ? ? ? ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?Объем раствора N 2 ?- ?- ?0,05 ?- ?0,5 ?- ?- ?

?50 мкг/куб. дм, куб. см ? ? ? ? ? ? ? ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?Объем раствора N 1 ?- ?- ?- ?- ?- ?0,5 ?2,5 ?

?100 мкг/куб. дм, куб. см ? ? ? ? ? ? ? ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?Объем раствора эрбия ?0,05 ?0,05 ?0,05 ?0,05 ?0,05 ?0,05 ?0,05 ?

?100 мкг/куб. дм, куб. см ? ? ? ? ? ? ? ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?Объем раствора 1%-ного HNO , ?4,95 ?4,90 ?4,90 ?4,45 ?4,45 ?4,45 ?2,45 ?

? 3 ? ? ? ? ? ? ? ?

?куб. см ? ? ? ? ? ? ? ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

8.2.10. Раствор с содержанием Li, Mg, Y, Ce, Tl, Co 1 мкг/куб. дм.

Настроечный раствор с содержанием Li, Mg, Y, Ce, Tl, Co 1 мкг/куб. дм, производство фирмы Agilent (или другого производителя), применяют без дополнительных процедур подготовки.

При использовании настроечного раствора для ICP-MS с более высоким содержанием элементов (например, 10 мкг/куб. дм) проводят соответствующее разбавление его 1%-м раствором азотной кислоты.

В мерную колбу вместимостью 100 куб. см вносят 10 куб. см настроечного

раствора с массовой концентрацией 10 мкг/куб. дм и доводят раствор до метки

1%-м раствором HNO . Хранят в полиэтиленовой посуде.

8.3. Подготовка прибора

Масс-спектрометр подготавливают к работе в соответствии с Инструкцией по эксплуатации прибора.

После запуска прибора производят проверку рабочих характеристик прибора: чувствительности, уровня фона, уровня вторичных оксидных и двузарядных ионов.

Используют настроечный раствор, содержащий 1 мкг/куб. дм Li, Mg, Y, Ce, Tl, Co.

Пример режима проведения измерений приведен в таблице 4.

Таблица 4

УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ АНАЛИЗА НА МАСС-СПЕКТРОМЕТРЕ AGILENT 7500

сх

??????????????????????????????????????????????????????????????????

? Параметр ? Значение ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Мощность высокочастотного сигнала, Вт ?1500 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Расстояние от горелки до отбирающего конуса, мм ?7,2 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Смещение горелки по горизонтали, мм ?0,4 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Смещение горелки по вертикали, мм ?1 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Скорость потока газа-носителя, куб. дм/мин. ?0,9 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Скорость потока поддувочного газа, куб. дм/мин. ?0,25 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Насос для распылителя, об./мин. ?0,1 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Температура распылительной камеры, °С ?2 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Вытягивающая линза 1, В ?4,5 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Вытягивающая линза 2, В ?-100 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Смещающая омега-линза для 7500 , В ?-16 ?

? сх ? ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Омега-линза (отделяет ионы) для 7500 , В ?3,8 ?

? сх ? ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Линза на входе реакционной ячейки, В ?-20 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Линза, фокусирующая на квадруполь, В ?5 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Линза на выходе реакционной ячейки ?-20 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Высокочастотное напряжение на октополе, В ?160 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Смещающее напряжение на октополе, В ?-6 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Смещающее напряжение на квадруполе, В ?-3 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Период интегрирования при концентрации ?0,10 ?

?до 50 мкг/куб. дм, с ? ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Период интегрирования при концентрации от 50 до 100 ?0,010 ?

?мкг/куб. дм, с ? ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

?Скорость подачи образца, куб. см/мин. ?0,4 ?

??????????????????????????????????????????????????????????????????

8.4. Установление градуировочной характеристики

Подготовка к выполнению измерений и градуировка прибора соответствуют требованиям ГОСТ Р ИСО 9169.

Градуировочную характеристику устанавливают на приготовленных градуировочных растворах.

Рабочую серию, состоящую из 5 - 6 растворов, готовят непосредственно

перед использованием путем разведения рабочего раствора ионов ванадия и

раствора эрбия для внутреннего стандарта 1%-м раствором HNO (табл. 3).

Определение градуировочной зависимости, обработка и хранение результатов градуировки выполняются программным обеспечением спектрометра.

Контроль стабильности градуировочной характеристики проводят перед началом анализа проб. Проверка заключается в измерении содержания металла в 3 градуировочных растворах, концентрация которых соответствует градуировочному интервалу (начало, середина и конец шкалы).

Градуировка признается стабильной, если расхождение между известным

значением массовых концентраций иона металла в растворе для градуировки и

измеренным значением концентрации ванадия в этом растворе не превышает 10%:

|С - С | <= 0,10 х С ,

i i

где:

С - известное значение массовой концентрации ванадия в растворе

для градуировки;

С - измеренное значение массовой концентрации ванадия в растворе для

градуировки.

Для обработки аналитического сигнала анализируемого раствора из 5 - 6

замеренных градуировочных растворов выбирают 3 - 4 наиболее близких к

концентрациям исследуемых проб и используют их для построения

градуировочного графика, проведения расчетов, применяя программное

обеспечение прибора, в качестве нулевой отметки в графике используют 1%-ный

HNO с добавлением внутреннего стандарта.

8.5. Отбор и хранение проб

Отбор проб атмосферного воздуха проводится согласно ГОСТ 17.2.3.01-86.

8.5.1. Для определения разовой концентрации ванадия исследуемый воздух аспирируют через фильтры АФА в течение 20 - 30 мин. и отбирают не менее 1 куб. м воздуха для каждой пробы (фильтра).

Для определения среднесуточных концентраций отбирают 3 - 4 разовых пробы через равные промежутки времени в течение суток.

8.5.2. После отбора фильтр сворачивают вчетверо экспонированной поверхностью внутрь, маркируют, помещают в конверт из кальки и в полиэтиленовый пакет.

8.5.3. В сопроводительном документе указывают дату, место отбора, время начала и конца отбора пробы, расход воздуха, температуру воздуха и атмосферное давление на момент отбора пробы.

8.6. Подготовка проб к анализу

Микроволновая пробоподготовка.

Экспонированные фильтры помещают во фторопластовые стаканы, вносят 0,1

куб. см внутреннего стандарта с массовой концентрацией Er 1 мг/куб. дм,

добавляют 5 куб. см концентрированной HNO (плотностью 1,415 г/куб. см) и

минерализуют пробы в соответствии с методикой к микроволновой системе

пробоподготовки.

Минерализованную пробу переносят в мерную полипропиленовую пробирку вместимостью 15 куб. см, 2 - 3 раза ополаскивают стакан с крышкой, встряхивая его с 1 куб. см деионизованной воды, и переносят каждый смыв в пробирку, доводят объем пробы до 10 куб. см деионизованной водой, закрывают пробирку, перемешивают пробу.

Подготовка проб в муфельной печи.

Экспонированные фильтры помещают в кварцевые стаканчики, вносят 0,1 куб. см внутреннего стандарта с массовой концентрацией Er 1 мг/куб. дм.

Стаканчики устанавливают в муфельную печь. Выдерживают при температуре 100 °С 40 - 60 мин., далее при температуре 250 °С 40 - 60 мин., озоляют при температуре 450 - 500 °С 3,5 ч.

Образовавшуюся золу смачивают 0,3 куб. см концентрированной HNO

(плотностью 1,415 г/куб. см), нагревают на песчаной бане и упаривают до

состояния влажных солей.

После остывания растворяют в 5 куб. см 1% HNO , переносят в мерную

полипропиленовую пробирку вместимостью 15 куб. м, 2 - 3 раза ополаскивают

стаканчик 1 куб. см 1%-ной HNO , перенося каждый смыв в пробирку, объем

доводят до 10 куб. см 1%-ной HNO , закрывают пробирку, перемешивают пробу.

Растворы проб, полученные после минерализации, подготавливают

к измерению, проводя разбавление в 10 раз.

Для этого в пробирку автоматического пробоотборника (или другую

пробирку, из которой распыляют пробу при измерении) внести 0,5 мл пробы и

4,5 мл деионизованной воды (для проб с пробоподготовкой в микроволновой

системе) или 1%-ной HNO (для проб из муфельной печи). Для проб

из муфельной печи этот этап разбавления можно пропустить. В зависимости

от этого необходимо скорректировать объем внутреннего стандарта, вносимого

перед минерализацией пробы.

Пробирки закрывают герметизирующей лабораторной пленкой.

Для каждой партии проб (или как минимум на каждые 20 проб) одновременно с анализируемыми пробами готовят 2 - 3 холостые пробы, состоящие из неэкспонированных фильтров из той же партии, что и экспонированные фильтры.

Подготовленные растворы направляют на измерение.

В растворах холостых и исследуемых проб в градуировочных растворах должна быть одинаковая концентрация внутреннего стандарта.

9. Выполнение измерений

Перед началом измерения подготовленных проб измеряют 1 - 2 свежеприготовленных раствора стандартного образца. Для выявления и учета возможных изменений чувствительности прибора повторные измерения растворов стандартного образца проводят через 15 - 20 образцов. Замер проводят с учетом внесенного внутреннего стандарта, используя программное обеспечение масс-спектрометра.

При измерении растворов со значением более 50 мкг/куб. дм рекомендуется дополнительное разбавление пробы.

Измеряют раствор внутреннего стандарта с массовой концентрацией эрбия 1 мкг/куб. дм в деионизованной воде для определения предела обнаружения.

10. Обработка (вычисление) результатов измерений

10.1. Результат определения элемента представляют как среднее параллельных (не менее двух) измерений анализируемого раствора.

Массовую концентрацию ванадия в атмосферном воздухе (мг/куб. м)

вычисляют по формуле:

(а - хп) V х К

С = ---------------,

где:

С - массовая концентрация ванадия в атмосферном воздухе, мг/куб. м;

а - среднее значение массовой концентрации ванадия в растворе пробы,

мкг/куб. дм;

хп - массовая концентрация ванадия в растворе холостой пробы, мкг/куб.

дм;

V - первоначальный объем минерализованной пробы, куб. дм;

К - коэффициент разбавления;

V - объем воздуха, отобранного для анализа, приведенного к нормальным

условиям, куб. дм.

V вычисляют по формуле:

V х 273,2 х Р

V = ----------------- ,

о (273,2 + t) х 760

где:

V - объем протянутого воздуха, куб. дм;

Р - атмосферное давление при отборе пробы воздуха, мм рт. ст.;

t - температура воздуха в момент отбора, °С.

10.2. За окончательный результат принимают результат измерения единичной отобранной пробы воздуха.

11. Оформление результатов измерений

Результат измерений представляют в виде (С +/- ДЕЛЬТА), мг/куб. м,

где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности, мг/куб. м, при Р = 0,95, значение

ДЕЛЬТА рассчитывают по формуле:

дельта х С

ДЕЛЬТА = ----------,

100

где дельта - показатель точности измерений, значение показателя

точности измерений приведено в табл. 2.

12. Процедуры обеспечения достоверности измерений

Обеспечение достоверности измерений в пределах лаборатории организуют и проводят путем проведения проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, промежуточной прецизионности, воспроизводимости, оперативного контроля процедуры измерений и контроля стабильности результатов измерений в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6 и РМГ 76.

12.1. Проверка приемлемости результатов измерений,

получаемых в условиях повторяемости

Образцами для проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, являются аттестованные растворы ионов ванадия, подготовленные в соответствии с п. 8.2, внесенные на фильтры АФА.

Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях повторяемости, проводят по результатам измерений массовой концентрации ванадия на фильтрах АФА с одинаковым содержанием ванадия.

Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия:

|С - С |

1 2

------------- х 100% <= r, (1)

(С + С ) / 2

1 2

где:

С и С - результаты измерений массовой концентрации ванадия,

1 2

полученные в условиях повторяемости;

r - предел повторяемости, значение предела повторяемости приведено в

табл. 5.

Если условие (1) не выполняется, процедуру повторяют.

При повторном превышении предела повторяемости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Таблица 5

ЗНАЧЕНИЕ ПРЕДЕЛА ПОВТОРЯЕМОСТИ ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ

ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95

Диапазон измерений в анализируемом растворе, мкг/куб. дм	Диапазон измерений в воздухе, мг/куб. м	Предел повторяемости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в одной лаборатории в условиях повторяемости), r, %
от 0,05 до 50 включ.	от 0,000005 до 0,02 включ.	9

12.2. Проверка приемлемости результатов измерений,

получаемых в условиях внутрилабораторной прецизионности

Образцами для проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях внутрилабораторной (промежуточной) прецизионности, являются аттестованные растворы ионов ванадия, подготовленные в соответствии с п. 8.2, внесенные на фильтры АФА.

Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях внутрилабораторной прецизионности (в пределах одной лаборатории, разными операторами, в разное время), проводят по результатам измерений массовой концентрации ванадия на фильтрах АФА с одинаковым содержанием ванадия.

Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия:

|С - С |

1 2

------------- х 100% <= R , (2)

(С + С ) / 2 л

1 2

где:

С и С - результаты измерений массовой концентрации ванадия,

1 2

полученные в условиях внутрилабораторной прецизионности, т.е. в одной

лаборатории в разное время, разными операторами;

R - предел внутрилабораторной прецизионности, значение предела

внутрилабораторной прецизионности приведено в табл. 6.

Если условие (2) не выполняется, процедуру повторяют.

При повторном превышении предела промежуточной прецизионности выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Таблица 6

ЗНАЧЕНИЕ ПРЕДЕЛА ВНУТРИЛАБОРАТОРНОЙ ПРЕЦИЗИОННОСТИ

ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?Диапазон измерений ? Диапазон измерений в ? Предел внутрилабораторной ?

? в анализируемом ? воздухе, мг/куб. м ?прецизионности (относительное?

? растворе, ? ? значение допускаемого ?

? мкг/куб. дм ? ? расхождения между двумя ?

? ? ? результатами измерений, ?

? ? ? полученными в одной ?

? ? ? лаборатории в разное время, ?

? ? ? разными операторами), R , % ?

? ? ? л ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

?от 0,05 до 50 ?от 0,000005 до 0,02 ?12 ?

?включ. ?включ. ? ?

???????????????????????????????????????????????????????????????????????????

12.3. Проверка приемлемости результатов измерений,

получаемых в условиях воспроизводимости

Образцами для проверки приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости, являются аттестованные растворы ионов ванадия, подготовленные в соответствии с п. 8.2, внесенные на фильтры АФА.

Проверку приемлемости результатов измерений, получаемых в условиях воспроизводимости, проводят по результатам измерений массовой концентрации ванадия на фильтрах АФА с одинаковым содержанием ванадия.

Результаты измерений признают приемлемыми при выполнении условия:

|С - С |

1 2

------------- х 100% <= R, (3)

(С + С ) / 2

1 2

где:

С и С - результаты измерений массовой концентрации ванадия,

1 2

полученные в условиях воспроизводимости, т.е. в разных лабораториях;

R - предел воспроизводимости, значение предела воспроизводимости

приведено в табл. 7.

Если условие (3) не выполняется, процедуру повторяют.

При повторном превышении предела воспроизводимости выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Таблица 7

ЗНАЧЕНИЕ ПРЕДЕЛА ВОСПРОИЗВОДИМОСТИ ПРИ ДОВЕРИТЕЛЬНОЙ

ВЕРОЯТНОСТИ Р = 0,95

Диапазон измерений в анализируемом растворе, мкг/куб. дм	Диапазон измерений в воздухе, мг/куб. м	Предел воспроизводимости (относительное значение допускаемого расхождения между двумя результатами измерений, полученными в разных лабораториях), R, %
от 0,05 до 50 включ.	от 0,000005 до 0,02 включ.	35

12.4. Контроль процедуры измерений с использованием

образцов для контроля

Образцами для контроля процедуры измерений являются аттестованные растворы ионов ванадия, подготовленные в соответствии с пунктом 8.2 настоящих МУ, внесенные на фильтры АФА.

Образцы готовят таким образом, чтобы массовая концентрация ванадия соответствовала нижней, верхней границам и середине диапазона измерений.

Измерения массовой концентрации ванадия в образцах для контроля проводят в соответствии с прописью методики измерений.

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения

результата отдельно взятой контрольной процедуры К с нормативом контроля

точности К.

Результат контрольной процедуры К рассчитывают по формуле:

К = |С - С |,

к i ат

где:

С - результат контрольного измерения массовой концентрации ванадия

в образце для контроля;

С - аттестованное значение массовой концентрации ванадия в образце

ат

для контроля.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

К = ДЕЛЬТА',

где:

ДЕЛЬТА' - границы абсолютной погрешности результатов измерений,

установленные в лаборатории при реализации методики и соответствующие

аттестованному значению ванадия в образце для контроля, рассчитывают по

формуле:

ДЕЛЬТА' = 0,01 х дельта' х С ,

л л ат

где дельта' - границы относительной погрешности результатов измерений

при реализации методики измерений в лаборатории.

Качество контрольной процедуры признают удовлетворительным при

выполнении условия:

К <= К. (4)

При невыполнении условия (4) эксперимент повторяют.

При повторном невыполнении условия (4) выясняют причины, приводящие

к неудовлетворительным результатам.

Примечание. Допустимо границы абсолютной погрешности результатов

измерений при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе

______________

/ 2 2

выражения: дельта' = 0,84 х \/дельта - ТЭТА , с последующим уточнением по

мере накопления информации в процессе контроля стабильности результатов

измерений. +/- дельта - границы относительной погрешности измерений.

Значение дельта приведены в табл. 2, +/- ТЭТА - погрешность отбора (5% -

паспорт к пробоотборному устройству).

12.5. Алгоритм оперативного контроля процедуры измерений

с использованием метода добавок

Оперативный контроль процедуры измерений проводят путем сравнения

результата отдельно взятой контрольной процедуры К с нормативом контроля

К.

На фильтр N 1 наносят раствор стандартного образца с концентрацией в пределах диапазонов измерений с учетом разбавлений по методике.

На фильтр N 2 из этой же партии наносят раствор стандартного образца с концентрацией выше предыдущей на 50 - 150% с учетом диапазона измерений в анализируемом растворе, мкг/куб. дм.

Выполняют процедуру подготовки проб к анализу.

Результат контрольной процедуры К рассчитывают по формуле:

_ _

К = |С - С - С |,

к 2 1 д

где:

С - среднее значение результата измерений (не менее двух) массовой

концентрации металла в пробе с известной добавкой N 2;

С - среднее значение результата измерений (не менее двух) массовой

концентрации металла в пробе с известной добавкой N 1;

С - величина разницы между добавками N 1 и 2.

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

______________________

/ 2 2

К = \/ДЕЛЬТА _ + ДЕЛЬТА _ ,

л,С л,С

2 1

2 2

где ДЕЛЬТА _ , ДЕЛЬТА _ - значения характеристики погрешности

л,С л,С

2 1

результатов измерений, установленные в лаборатории при реализации

методики, соответствующие массовой концентрации металла в пробе с известной

добавкой N 2 и в пробе с известной добавкой N 1 соответственно.

Примечание. Допустимо характеристику погрешности результатов измерений

при внедрении методики в лаборатории устанавливать на основе выражения:

ДЕЛЬТА = 0,84 х ДЕЛЬТА, с последующим уточнением по мере накопления

информации в процессе контроля стабильности результатов измерений

(показатель внутрилабораторной прецизионности).

Процедуру измерений признают удовлетворительной при выполнении

условия:

К <= К. (5)

При невыполнении условия (5) контрольную процедуру повторяют.

При повторном невыполнении условия (5) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и принимают меры по их устранению.

Оперативный контроль процедуры измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений приводят в документах лаборатории, устанавливающих порядок и содержание работ по организации контроля стабильности результатов измерений в пределах лаборатории.

13. Разработчики

"Федеральный научный центр медико-профилактических технологий управления рисками здоровью населения" Роспотребнадзора.

Вернуться в "Каталог нормативных документов"

Источник информации: https://internet-law.ru/documents/prod/metodicheskie-ukazaniya/3/muk_4_73977.html

На эту страницу сайта можно сделать ссылку:

На правах рекламы:

Разработка сайта
ArtStyle Group

Полное меню

Основные ссылки

Вернуться в "Каталог нормативных документов"