"МУК 4.1.2258-07. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций ди-(2-гидроксиэтил)-амина (диэтаноламина) методом газовой хроматографии в воздухе рабочей зоны. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 17.08.2007)

1. Подготовлены: ГУ НИИ медицины труда РАМН.

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол N 2 от 21.06.2007).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко.

4. Введены впервые.

Сборник методических указаний "Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" (выпуск 49) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", ГОСТ Р ИСО 5725 (части 1 - 6) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.1314-03 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Настоящие Методические указания устанавливают количественный химический анализ воздуха рабочей зоны для определения в нем диэтаноламина методом газовой хроматографии в диапазоне массовых концентраций 0,5 - 20,0 мг/куб. м.

2.3. Молекулярная масса 105,14.

2.4. Регистрационный номер CAS 111-42-2.

2.5. Физико-химические свойства.

Диэтаноламин - прозрачная, бесцветная или светло-желтая жидкость с характерным запахом; плотность 1,0666 (при 18 - 20 °С), температура кипения 270 °С, обладает щелочными свойствами, хорошо растворим в воде и спиртах. Агрегатное состояние в воздухе - пары и аэрозоли.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Токсикологическое действие аминоспиртов характеризуется в основном поражением центральной нервной системы.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) диэтаноламина в воздухе рабочей зоны 5 мг/куб. м.

Класс опасности - 3.

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в табл. 1

Измерение массовой концентрации диэтаноламина выполняют методом газовой хроматографии.

Отбор проб проводят концентрированием на твердый сорбент.

Определение диэтаноламина основано на экстракции его с твердого сорбента изопропиловым спиртом, взаимодействии с бензальдегидом с образованием 2-фенил-3-(2-гидроксиэтил) оксазолидина, упаривании полученного раствора и хроматографировании аликвоты концентрата экстракта с термоионным детектором.

Нижний предел измерения массовой концентрации в анализируемой пробе - 5 мкг/куб. см. Нижний предел измерения массовой концентрации в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 10 куб. дм воздуха).

Метод специфичен в производствах диэтаноламина и пенополиуретанов.

Определению не мешают триэтилендиамин, диметилэтаноламин, этаноламин, изоцианаты и углеводороды.

Примечание: допускается применение других средств измерений, вспомогательных устройств, материалов и реактивов по метрологическим характеристикам и качеству не хуже указанных в данном разделе.

6.1. При работе с химическими реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсическими, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При работе с легковоспламеняющимися веществами соблюдают меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и имеют средства пожаротушения, ГОСТ 12.4.009-90.

6.3. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации приборов.

6.4. При работе со сжатыми газами необходимо соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением", утвержденные Постановлением Госгортехнадзора России N 91 от 11.06.2003, и ГОСТ 12.2.085-2002. Запрещается открывать вентиль баллона, не установив на нем понижающий редуктор.

К работе по выполнению измерений и обработке результатов допускают лиц со специальным химическим образованием, имеющих навык работы в химической лаборатории и на газовом хроматографе и компьютере.

8.1. При проведении измерений в лаборатории должны быть выполнены следующие условия:

- температура воздуха (25 +/- 5) °С;

- атмосферное давление (84 - 106) кПа;

- относительная влажность воздуха от 30 до 80%.

8.2. Выполнение измерений на газовом хроматографе проводят при следующих условиях:

- напряжение питания 220 (+22 - 33) В;

- частота переменного тока (50 +/- 1) Гц.

8.3. Порядок подключения лабораторного хроматографа производится согласно ТО на хроматограф.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, подготовка сорбционных трубок, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1.1. Основной стандартный раствор диэтаноламина N 1.

В предварительно взвешенную мерную колбу вместимостью 50 куб. см с 10 куб. см изопропилового спирта вносят 2 - 3 капли диэтаноламина, проводят повторное взвешивание и доводят до метки изопропиловым спиртом. По разности весов вычисляют концентрацию вещества в растворе (мкг/куб. см). Раствор устойчив 60 суток.

9.1.2. Рабочий стандартный раствор диэтаноламина N 2 с массовой концентрацией 200 мкг/куб. см готовят разбавлением изопропиловым спиртом основного стандартного раствора N 1 в колбе вместимостью 100 куб. см. Раствор устойчив 30 суток.

Кварцевую капиллярную колонку предварительно кондиционируют, нагревая в термостате хроматографа ступенчато от 70 до 250 °С в течение 2 ч, и выдерживают при 250 °С в течение 4 ч. По охлаждении термостата хроматографа выход колонки присоединяют к детектору. Записывают нулевую линию при параметрах проведения хроматографического анализа.

Полисорб помещают в фарфоровую чашку, заливают изопропиловым спиртом на 4 ч, затем спирт сливают, а полисорб высушивают при комнатной температуре до сыпучего состояния. Работу проводят в вытяжном шкафу.

Сорбционные трубки заполняют обработанным полисорбом по 0,1 г, помещая его со стороны зауженного конца трубки. Фиксируют сорбент с обоих концов стекловолокном, также предварительно обработанным изопропиловым спиртом. Концы трубок закрывают заглушками, изготовленными из полихлорвинилового шланга со стеклянными пробками, и хранят их в закрытой емкости не более недели. Сорбционные трубки используются для повторных анализов.

Градуировочную характеристику устанавливают методом абсолютной градуировки по пяти сериям растворов для градуировки и холостой пробы. Растворы для градуировки готовят в мерных колбах вместимостью 100 куб. см. Объем колб доводят до метки изопропиловым спиртом.

Растворы для градуировки готовят в соответствии с табл. 2.

Растворы для градуировки N 2 - 7 устойчивы в течение 15 дней.

Для установления градуировочной характеристики диэтаноламина в пробирки вместимостью 10 куб. см с ценой деления 0,1 куб. см вносят по 1 куб. см указанных в табл. 2 растворов, добавляют по 3 куб. мм бензальдегида и упаривают в термоблоке при 90 °С досуха, вносят 0,2 куб. см изопропилового спирта, встряхивают и хроматографируют 1 куб. мм каждого градуировочного раствора не менее двух раз. Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

По полученным результатам определяют градуировочную характеристику, выражающую зависимость площади хроматографического пика от концентрации раствора (мкг/куб. см).

Градуировку проверяют каждый раз перед проведением измерений по одному из градуировочных растворов.

Отбор проб следует проводить с учетом требований ГОСТ 12.1.005-88 "ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны" и Руководства Р 2.2.2006-05 (прилож. 9, обязательное) "Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны", п. 2 контроль соответствия максимальным ПДК.

Сорбционную трубку с отобранной пробой помещают узким концом в пробирку вместимостью 10 куб. см с ценой деления 0,1 куб. см, через верхний конец трубки вводят 1 куб. см изопропилового спирта. После прохождения спирта через сорбент его прокачивают резиновой грушей и далее анализируют экстракт в условиях определения градуировочной характеристики.

Значение предела повторяемости представлено в табл. 3.

При превышении предела повторяемости определения повторяют. При повторном превышении указанного норматива анализ прекращают до выяснения причин, приводящих к неудовлетворительным результатам контроля, и устранения их. Контроль воспроизводимости проводят по мере необходимости.

Результат количественного анализа "С" в мг/куб. м представляют в виде:

В случае, если диэтаноламина в воздухе рабочей зоны ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, то производят следующую запись в журнале: "массовая концентрация диэтаноламина в воздухе рабочей зоны менее 0,5 мг/куб. м (более 20 мг/куб. м)".

13.1. Контроль точности в форме стабильности градуировочной характеристики

13.1.1. Для контроля стабильности градуировочной характеристики готовят 3 контрольных пробы с концентрацией амина, относящейся к началу, середине и концу градуировочной характеристики. Последовательно анализируют контрольные пробы, проводят определение концентрации амина с помощью градуировочных характеристик и сравнивают результаты анализов с реальным значением концентрации амина в пробе, рассчитанным по процедуре приготовления.

Для проведения одного анализа, включая отбор проб, требуется 1 ч 40 мин.

Методические указания разработаны: ФГУН "Нижегородский НИИ гигиены и профессиональной патологии".