"МУК 4.1.2552а-09. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Хроматомасс-спектрометрическое определение четыреххлористого углерода, хлорбензола, хлорэтана, хлороформа, хлорметана, 2-хлортолуола, 4-хлортолуола, 1,2-дихлорбензола, 1,3-дихлорбензола, 1,4-дихлорбензола, 1,1-дихлорэтана, 1,2-дихлорэтана, 1,1-дихлорэтилена, цис-1,2-дихлорэтилена, транс-1,2-дихлорэтилена, 1,2-дихлорпропана, 1,3-дихлорпропана, 2,2-дихлорпропана, 1,1-дихлорпропилена, цис-1,2-дихлорпропилена, транс-1,2-дихлорпропилена, метиленхлорида, 1,1,1,2-тетрахлорэтана, 1,1,2,2-тетрахлорэтана, тетрахлорэтилена, 1,2,3-трихлорпропана в мясе птицы. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 30.09.2009)

1.1. Настоящие Методические указания устанавливают процедуру количественного хроматомасс-спектрометрического анализа мяса птицы для определения в нем содержания четыреххлористого углерода, хлорбензола, хлорэтана, хлороформа, хлорметана, 2-хлортолуола, 4-хлортолуола, 1,2-дихлорбензола, 1,3-дихлорбензола, 1,4-дихлорбензола, 1,1-дихлорэтана, 1,2-дихлорэтана, 1,1-дихлорэтилена, цис-1,2-дихлорэтилена, транс-1,2-дихлорэтилена, 1,2-дихлорпропана, 1,3-дихлорпропана, 2,2-дихлорпропана, 1,1-дихлорпропилена, цис-1,2-дихлорпропилена, транс-1,2-дихлорпропилена, метиленхлорида, 1,1,1,2-тетрахлорэтана, 1,1,2,2-тетрахлорэтана, тетрахлорэтилена, 1,2,3-трихлорпропана в диапазоне концентраций 0,005 - 0,1 мг/куб. дм.

1.2. Настоящие Методические указания разработаны в связи с необходимостью усовершенствования методов газохроматографического анализа продуктов питания в целях гармонизации национальных методов исследования с современными международными стандартами.

1.3. Методические указания предназначены для органов и организаций Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, а также других испытательных лабораторий, аккредитованных в порядке, установленном Правительством Российской Федерации, осуществляющих деятельность по санитарно-эпидемиологической оценке продуктов питания.

1.4. Перечень определяемых соединений приведен в табл. 1.

Диапазон измерений, значение показателей точности и нижний предел детектирования приведены в табл. 3.

Измерение концентраций летучих органических веществ в мясном гомогенате основано на хроматомасс-спектрометрическом анализе равновесной паровой фазы, идентификации веществ по их временам удерживания и масс-спектрам и количественному определению методом абсолютной градуировки.

Продолжительность проведения хроматографического анализа составляет 39 минут.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

Хроматомасс-спектрометр "Claru 600", дозатор равновесного пара "TurboMatrix" и программное обеспечение "TurboMass" (ф. "Perkin Elmer", США).

Микрошприцы (фирмы "Гамильтон"):

Кварцевая капиллярная колонка THERMO TR-V1 (фирмы "Thermo Electron Corporation", США) длиной 60 м, внутренним диаметром 0,32 мм, со слоем неподвижной фазы толщиной 1,8 мкм.

Флаконы стеклянные вместимостью 20 куб. см (ф. "Perkin Elmer", США).

Система получения особо чистой воды Millipor (ф. "Millipor", США).

--------------------------------

<*> Указанные средства измерения, вспомогательное оборудование и другие материалы могут быть заменены другими с аналогичными техническими и метрологическими характеристиками.

5.1. При выполнении измерений необходимо соблюдать требования техники безопасности при работе с реактивами по ГОСТ 12.1.007-76 и по ГОСТ 12.1.005-88.

5.2. Электробезопасность при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019-79.

5.3. Организация обучения работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

5.4. Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009-83.

5.5. К обслуживанию хроматографа допускаются лица, прошедшие производственное обучение, проверку знаний и инструктаж по безопасному обслуживанию хроматографа.

5.6. При установке, монтаже и эксплуатации хроматографа следует соблюдать "Правила устройства и безопасной эксплуатации сосудов, работающих под давлением (ПБ 10-115-96)", утвержденные Госгортехнадзором России 18.04.95 N 20.

К выполнению измерений и обработке результатов могут быть допущены лица, имеющие высшее или среднее техническое образование, опыт работы в химической лаборатории и с хроматомасс-спектрометром.

Оператор должен быть знаком с устройством хроматомасс-спектрометра и операциями, проводимыми при выполнении измерений и обработке результатов.

При выполнении пробоподготовки и измерений в лаборатории соблюдают следующие условия:

7.1. Приготовление растворов и подготовку проб к анализу осуществляют в следующих условиях (категория работ IIа по СанПиН 2.2.4.548-96):

температура окружающей среды 19 - 22 °C;

относительная влажность от 40 до 60%.

7.2. Выполнение измерений на хроматомасс-спектрометре производят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: подготовку хроматомасс-спектрометра и дозатора равновесного пара, капиллярных колонок, приготовление градуировочных растворов, установление градуировочных характеристик.

Подготовку хроматографа и дозатора равновесного пара проводят в соответствии с инструкцией по его эксплуатации.

Кварцевые капиллярные колонки предварительно кондиционируют, нагревая в термостате хроматографа с программированием температуры от 50 до 230 °C со скоростью 10 °C/мин. и выдерживая при этой температуре в течение 2 ч. После охлаждения термостата устанавливают необходимый режим работы хроматографа.

Перед началом серии анализов следует убедиться в отсутствии следовых количеств анализируемых веществ в газовых магистралях ДРП и хроматомасс-спектрометра при заглушенном обогреваемом трубопроводе, а также проверить чистоту газохроматографической системы в целом, проведя анализ кипяченой дистиллированной воды.

Исходный раствор с концентрацией 20 мкг/куб. см.

1 куб. см стандартной смеси вводят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят метанолом до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения исходного раствора - 1 неделя при 4 °C.

Раствор N 1 с концентрацией 0,2 мкг/куб. дм. 1 мкл исходного раствора смеси вводят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят уровень дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 1 сутки.

Раствор N 2 с концентрацией 0,6 мкг/куб. дм. 3 мкл исходного раствора смеси вводят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят уровень дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 1 сутки.

Раствор N 3 с концентрацией 2 мкг/куб. дм. 10 мкл исходного раствора смеси вводят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят уровень дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 1 сутки.

Раствор N 4 с концентрацией 6 мкг/куб. дм. 30 мкл исходного раствора смеси вводят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят уровень дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 1 сутки.

Раствор N 5 с концентрацией 20 мкг/куб. дм. 100 мкл исходного раствора смеси вводят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят уровень дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 1 сутки.

Раствор N 6 с концентрацией 60 мкг/куб. дм. 300 мкл исходного раствора смеси вводят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят уровень дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 1 сутки.

Раствор N 7 с концентрацией 200 мкг/куб. дм. 1000 мкл исходного раствора смеси вводят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят уровень дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 1 сутки.

Раствор N 8 с концентрацией 600 мкг/куб. дм. 3000 мкл исходного раствора смеси вводят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят уровень дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 1 сутки.

Раствор N 9 с концентрацией 2000 мкг/куб. дм. 10000 мкл исходного раствора смеси вводят в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят уровень дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора - 1 сутки.

Во флаконы дозатора равновесного пара вводят по 10 мл каждой градуировочной смеси, флаконы герметизируют специальными крышками, помещают в дозатор равновесного пара и проводят исследования.

Градуировочные характеристики устанавливают с помощью градуировочных растворов определяемых веществ в воде.

Градуировочная характеристика выражает зависимость площади пика от концентрации (мг/куб. дм) каждого вещества и строится по 6 сериям градуировочных растворов.

Градуировку хроматографа проводят сначала с помощью градуировочных растворов, приготовленных из исходного раствора.

На полученной хроматограмме измеряют площади пиков определяемых веществ и по средним результатам из пяти измерений строят градуировочные характеристики, выражающие зависимость площади пика на хроматограмме от концентрации вещества в воде.

Проверку времен удерживания компонентов проводят ежемесячно.

Градуировку проводят раз в три месяца или после ремонта хроматографа.

Мышечную ткань, кожу и подкожную жировую клетчатку тщательно гомогенизируют, 3 г полученного гомогената помещают во флакон дозатора равновесного пара, добавляют 0,5 г сульфата натрия для уменьшения давления водяного пара, перемешивают и флакон герметизируют. Далее проводят исследование по п. 8.4.

Детектирование проводят по временам удерживания и по масс-спектрам по выбранному иону.

В таблице приведены характеристические ионы, по которым проводится детектирование.

Концентрацию (C) каждого определяемого вещества, содержащегося в пробе, рассчитывают по установленным по п. 8.4 с помощью системы обработки данных индивидуальным градуировочным зависимостям.

За результат измерения принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений.

При внутрилабораторном контроле (P = 0,90) принимают:

При превышении норматива оперативного контроля погрешности эксперимент повторяют.

При повторном превышении указанного норматива выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля, и устраняют их.

Результаты измерений анализируемых веществ в водной вытяжке оформляют в виде протокола, в котором содержатся полученные результаты измерений, дата и время получения результата измерений, вид носителя полученной измерительной информации и, при необходимости, сведения о применяемых средствах измерений.