"МУК 4.1.2442-09. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Измерение массовых концентраций N,N-диметилпропан-1,3-диамина в воздухе рабочей зоны фотометрическим методом. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 27.01.2009)

1. Подготовлены коллективом авторов ГУ Научно-исследовательского института медицины труда РАМН.

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 25 декабря 2008 г.).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 27 января 2009 г.

4. Введены в действие с 19 апреля 2009 г.

5. Введены впервые.

Сборник методических указаний "Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" (выпуск 50) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник методические указания по контролю вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", ГОСТ Р ИСО 5725 (части 1 - 6) "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.2308-07 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для лабораторий "ФГУЗ ЦГ и Э", санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Настоящие методические указания устанавливают методику количественного химического анализа воздуха рабочей зоны для определения в нем N,N-диметилпропан-1,3-диамина в диапазоне массовых концентраций от 1 до 40 мг/куб. м фотометрическим методом с погрешностью +/- 25%.

2.3. Молекулярная масса: 102,18.

2.4. Регистрационный номер CAS N,N-диметилпропан-1,3-диамина 109-55-7.

2.5. Физико-химические свойства

N,N-диметилпропан-1,3-диамин - соломенно-желтая жидкость с аммиачным запахом, температура кипения 145 °C, обладает щелочными свойствами, хорошо растворим в воде. В воздухе находится в виде паров.

2.6. Токсикологическая характеристика

Обладает раздражающим действием на верхние дыхательные пути, глаза, кожу. Длительное воздействие может привести к аллергическим реакциям.

Предельно допустимая концентрация (ПДК) N,N-диметилпропан-1,3-диамина в воздухе рабочей зоны 2 мг/куб. м. Класс опасности - 3.

Настоящая методика обеспечивает получение результатов анализа N,N-диметилпропан-1,3-диамина с погрешностями, не превышающими значений, приведенных в табл. 1.

Измерение массовой концентрации N,N-диметилпропан-1,3-диамина выполняют методом фотометрии.

Метод определения основан на цветной реакции N,N-диметилпропан-1,3-диамина с 2,4-динитрохлорбензолом.

Нижний предел измерения содержания N,N-диметилпропан-1,3-диамина в анализируемом объеме пробы - 1 мкг.

Нижний предел измерения массовой концентрации N,N-диметилпропан-1,3-диамина в воздухе - 1 мг/куб. м при отборе 2,0 куб. дм воздуха.

Отбор проб проводят с концентрированием в поглотительный прибор, содержащий 0,01 Н раствор соляной кислоты.

Метод селективен в условиях производства пенополиуретанов. Определению не мешают триэтилендиамин, бис(2-диметиламиноэтиловый) эфир, толуилендиизоцианат.

Примечание. Допускается применение других средств измерений, реактивов с техническими и метрологическими характеристиками не хуже указанных.

6.1. При выполнении измерений соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими, легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007-76.

6.2. При проведении анализов горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

6.3. При выполнении измерений с использованием фотоэлектроколориметра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

6.4. Помещение лаборатории должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией. Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать ПДК (ОБУВ), установленных ГН 2.2.5.1313-03 и ГН 2.2.5.2308-07.

6.5. Необходимо провести обучение работающих безопасности труда по ГОСТ 12.0.004-90.

К выполнению измерений и обработке результатов допускают лиц с высшим или средним специальным образованием, прошедших соответствующую подготовку и имеющих навыки работы на фотоэлектроколориметре, освоивших нормативы контроля при проведении процедур контроля погрешности анализа.

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

8.1. Процедуры приготовления растворов и подготовку проб проводят при температуре окружающего воздуха (20 +/- 5) °C, атмосферном давлении в диапазоне 84 - 106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на фотоэлектроколориметре проводят в условиях, рекомендуемых в технической документации на прибор.

При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка прибора, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1.1. Основной стандартный раствор N,N-диметилпропан-1,3-диамина N 1. В предварительно взвешенную с погрешностью +/- 0,0001 г мерную колбу вместимостью 50 куб. см с 3 - 5 куб. см 0,01 Н раствора соляной кислоты добавляют 2 - 3 капли N,N-диметилпропан-1,3-диамина и снова взвешивают. Объем раствора в мерной колбе доводят до метки 0,01 Н раствором соляной кислоты. Рассчитывают содержание вещества в мг/куб. см по формуле:

k - содержание основного вещества в образце (0,97);

V - объем мерной колбы, куб. см.

Раствор устойчив в течение 30 сут.

9.1.2. Стандартный раствор N,N-диметилпропан-1,3-диамина N 2, 20 мкг/куб. см. Готовят разбавлением 0,01 Н раствором соляной кислоты стандартного раствора N 1 в колбе вместимостью 50 куб. см. Раствор устойчив 30 сут.

9.1.3. 5%-й спиртовый раствор 2,4-динитрохлорбензола готовят растворением 0,5 +/- 0,0001 г вещества в 12 куб. см этилового спирта при нагреве до 60 - 70 °C. Применяют свежеприготовленный раствор.

9.1.4. 5%-й раствор соляной кислоты готовят разбавлением 116 куб. см соляной кислоты с плотностью 1,19 г/куб. см до 1 куб. дм дистиллированной водой.

9.1.5. Для приготовления 8%-го раствора динатрия карбоната 8,0 +/- 0,0001 г вещества растворяют в 92 куб. см дистиллированной воды.

Подготовку фотоэлектроколориметра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3.1. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от содержания амина, устанавливают по шести сериям растворов для градуировки.

Каждую серию, состоящую из семи градуировочных растворов, готовят в мерных пробирках вместимостью 10 куб. см и с применением пипеток вместимостью 1 и 2 куб. см в соответствии с табл. 2.

В каждую пробирку вносят 0,2 куб. см 8%-го раствора динатрий карбоната, 0,2 куб. см 5%-го спиртового раствора 2,4-динитрохлорбензола, реакционную смесь нагревают 15 мин. при 100 °C, охлаждают, вносят 0,5 куб. см 5%-го раствора соляной кислоты, до 8 куб. см доводят ацетоном.

Окрашенные в желтый цвет растворы фотометрируют в кювете с толщиной поглощающего слоя 20 мм при длине волны 400 нм относительно раствора сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробам, но без добавления определяемого вещества. Окрашенные растворы устойчивы в течение суток.

По полученным данным определяют градуировочную характеристику и строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующее им содержание N,N-диметилпропан-1,3-диамина в градуировочном растворе (мкг).

9.3.2. Контроль стабильности градуировочной характеристики осуществляют путем сравнения данных о содержании N,N-диметилпропан-1,3-диамина, полученных с помощью градуировочной характеристики, с реальным содержанием амина в контрольном растворе.

Для контроля стабильности градуировочной характеристики готовят 3 контрольных раствора массой N,N-диметилпропан-1,3-диамина, относящейся к началу, середине и концу градуировочной характеристики.

Проводят измерение массы N,N-диметилпропан-1,3-диамина с помощью градуировочной характеристики. Измеренное таким образом значение массы сравнивают с реальным значением массы N,N-диметилпропан-1,3-диамина в контрольном растворе.

Стабильность градуировочной характеристики считают удовлетворительной, если для каждой контрольной точки выполняется следующее неравенство:

Отбор проб следует проводить с учетом требований ГОСТ 12.1.005-88 и Руководства Р 2.2.2006-05 (приложение 9 обязательное) "Общие методические требования к организации и проведению контроля содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны", п. 2 "Контроль соответствия максимальным ПДК".

Воздух с объемным расходом 0,5 куб. дм/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных прибора с пористой пластинкой, содержащих по 2 куб. см 0,01 Н раствора соляной кислоты.

Для измерения массовых концентраций N,N-диметилпропан-1,3-диамина на уровне 1/2 ПДК необходимо отобрать 2,0 куб. дм воздуха. Отобранные пробы сохраняются в холодильнике в течение 5 ч.

Содержимое поглотительных приборов сливают в пробирку, доводят 0,01 Н соляной кислотой объем раствора в пробирке до 4 куб. см. На анализ отбирают 2 куб. см пробы, вносят 0,2 куб. см 5% спиртового раствора 2,4-динитрохлорбензола. Затем реакционную смесь нагревают 15 мин. при 100 °C, охлаждают, добавляют 0,5 куб. см 5%-ной соляной кислоты, до 8 куб. см доводят ацетоном и фотометрируют в кювете с толщиной поглощающего слоя 20 мм при длине волны 400 нм относительно раствора сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробам.

Массовую концентрацию N,N-диметилпропан-1,3-диамина (C в мг/куб. м) в воздухе рабочей зоны вычисляют по формуле:

За результат анализа (C) принимают среднее арифметическое двух параллельных определений, если выполняется следующее неравенство:

r - предел повторяемости (допускаемое расхождение между результатами параллельных определений).

Значение предела повторяемости представлено в табл. 3.

Результат количественного химического анализа представляют в виде:

ДЕЛЬТА - приписанная характеристика погрешности (табл. 3).

При превышении предела повторяемости определения повторяют. При повторном превышении указанного норматива анализ прекращают до выяснения причин, приводящих к неудовлетворительным результатам контроля, и устранения их.

В случае, если массовая концентрация N,N-диметилпропан-1,3-диамина в воздухе рабочей зоны ниже нижней (выше верхней) границы диапазона измерений, то производят следующую запись в журнале: "Массовая концентрация N,N-диметилпропан-1,3-диамина в воздухе рабочей зоны менее 1 мг/куб. м (более 40 мг/куб. м)".

Контроль качества результатов анализа включает:

- оперативный контроль процедуры анализа на основе оценки погрешности при реализации отдельно взятой контрольной процедуры;

- контроль стабильности результатов измерений - на основе контроля стабильности среднего квадратического отклонения повторяемости, среднего квадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности и погрешности.

Периодичность контроля анализа, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов анализа устанавливают в Руководстве по качеству лаборатории в соответствии с РМГ 76-2004 и ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

Для контроля внутрилабораторной прецизионности используют рабочие пробы. Получают два результата анализа, максимально варьируя условия проведения, т.е. разными исполнителями, с использованием разных наборов мерной посуды, разных партий реактивов.

Для проведения серии анализов из 10 проб требуется 1 ч.

Приведение объема воздуха к стандартным условиям при температуре 293 K (20 °C) и атмосферном давлении 101,33 кПа (760 мм рт. ст.).

Байотрин

Бенфлутрин

Витаглутам

Гистаминглутаровая кислота

Грамицидин C

Грамицидин C дигидрохлорид

Дифенилметакрилат

Кефзол

Метофлутрин

Нитроксолин

Пара-хлорфенилметакрилат

Трансфлутрин

Цефезол

Цефазолин

Цефазолина натриевая соль