"МУК 4.1.1932-04. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Фотометрическое измерение массовых концентраций [три(трифторметансульфонат)]лантана (трифторметансульфонат лантана) в воздухе рабочей зоны. Методические указания"
(утв. Роспотребнадзором 18.08.2004)

1. Методические указания подготовлены: ГУ НИИ медицины труда РАМН (Л.Г. Макеева - руководитель, Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.Н. Грицун, Г.Ф. Громова), при участии А.И. Кучеренко (Департамент госсанэпиднадзора Минздрава России).

2. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию МЗ РФ по проблеме "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и специалистов Проблемной комиссии "Научные основы медицины труда".

3. Утверждены и введены в действие Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко 18 августа 2004 г.

4. Введены впервые.

Сборник методических указаний "Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" (выпуск 47) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник 13 методик контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", МИ 2335-95 "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа", МИ 2336-95 "Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания", ГОСТ Р ИСО 5725-1-6-2002.

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах ГН 2.2.5.1313-03 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.1314-03 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и дополнениях к ним.

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Настоящие методические указания устанавливают количественный фотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание трифторметансульфоната лантана в диапазоне массовых концентраций от 0,9 до 9,0 мг/куб. м.

2.1. Структурная формула (не приводиться).

2.3. Молекулярная масса 586,12.

2.4. Регистрационный номер CAS 34629-21-5.

2.5. Физико-химические свойства. Трифторметансульфонат лантана - бесцветное кристаллическое вещество, без запаха, гигроскопичное. Температура плавления 630 °С. Хорошо растворим в воде, этаноле, ацетоне; нерастворим в диоксане, хлороформе, бензоле.

Агрегатное состояние в воздухе - аэрозоль.

2.6. Токсикологическая характеристика. Трифторметансульфонат лантана обладает выраженным раздражающим действием.

Ориентировочно безопасный уровень воздействия (ОБУВ) в воздухе рабочей зоны - 2 мг/куб. м.

Методика обеспечивает выполнение измерений массовых концентраций трифторметансульфоната лантана в воздухе рабочей зоны с относительной погрешностью +/- 17%, при доверительной вероятности 0,95.

Измерение массовых концентраций трифторметансульфоната лантана выполняют методом фотоэлектроколориметрии.

Метод определения основан на взаимодействии соли лантана с арсеназо III в слабокислом растворе с образованием растворимого в воде комплекса розово-фиолетового цвета.

Измерение проводят при длине волны 670 нм.

Концентрирование трифторметансульфоната лантана из воздуха осуществляют на аэрозольный фильтр АФА-ХП-20.

Нижний предел измерения содержания трифторметансульфоната лантана в анализируемом объеме пробы - 5 мкг.

Нижний предел измерения массовой концентрации трифторметансульфоната лантана в воздухе рабочей зоны - 0,9 мг/куб. м (при отборе 7,0 куб. дм воздуха).

Метод специфичен в условиях производства трифторметансульфоната лантана.

Определению не мешают трифторметансульфоновая кислота и ее ангидрид.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы.

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов с техническими и метрологическими характеристиками и квалификацией не хуже приведенных в данном разделе.

При выполнении измерений массовых концентраций трифторметансульфоната лантана в воздухе соблюдают следующие требования безопасности:

6.1. Правила техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.0.003-74 и 12.1.005-88.

6.2. Электробезопасность при работе с электроустройствами по ГОСТ 12.1.019-79 и инструкции по эксплуатации прибора.

6.3. Общие требования пожаро- и взрывобезопасности по ГОСТ 12.1.004-91.

6.4. Все виды работ с реактивами проводят только в вытяжном шкафу при работающей вентиляции.

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим или средним специальным образованием, прошедших соответствующую подготовку и имеющих навыки работы на фотоэлектроколориметре.

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и относительной влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на фотоэлектроколориметре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку прибора, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Для приготовления основного стандартного раствора с концентрацией 1 мг/куб. см 50 мг трифторметансульфоната лантана вносят в колбу вместимостью 50 куб. см, доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 месяц.

9.1.2. Рабочий стандартный раствор для градуировки (с = 10 мкг/куб. см). 1 куб. см исходного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 100 куб. см, доводят объем до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают. Срок хранения - 1 неделя.

9.1.3. Арсеназо III 0,025%-ный раствор: 25 мг арсеназо III взвешивают на аналитических весах и растворяют в дистиллированной воде, в мерной колбе вместимостью 100 куб. см. Срок хранения - 1 неделя.

9.1.4. Аскорбиновая кислота 1%-ный раствор. 1 г аскорбиновой кислоты растворяют в 99 куб. см дистиллированной воды. Раствор должен быть свежеприготовленным.

9.2. Подготовка прибора

Подготовку фотоэлектроколориметра к работе проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы трифторметансульфоната лантана, устанавливают по 5 сериям растворов из пяти параллельных определений в каждой серии растворов для градуировки согласно табл. 1.

Во все пробирки прибавляют по 1 куб. см раствора аскорбиновой кислоты и арсеназо III, тщательно перемешивают и замеряют оптическую плотность окрашенного комплекса в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 20 мм при длине волны 670 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащего определяемого вещества.

Градуировочную характеристику устанавливают на средних значениях оптической плотности, вычисленных из результатов измерений 5 растворов каждой серии для градуировки, и строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания трифторметансульфоната лантана в градуировочном растворе (мкг).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в квартал или при изменении условий анализа.

9.4. Отбор проб воздуха

Отбор проб проводят согласно ГОСТ 12.1.005-88. Воздух с объемным расходом 2,0 куб. дм/мин. в течение 3,5 мин. аспирируют через фильтр АФА-ХП-20, закрепленный в фильтродержателе. Срок хранения пробы - не более 1 суток. Для определения 1/2 ОБУВ трифторметансульфоната лантана необходимо отобрать 7,0 куб. дм воздуха.

Фильтр с отобранной пробой переносят в химический стакан, приливают 5 куб. см дистиллированной воды и оставляют на 5 минут, периодически помешивая стеклянной палочкой для лучшего растворения вещества. Затем фильтр отжимают и повторно обрабатывают 5 куб. см дистиллированной воды. Оба раствора объединяют и доводят дистиллированной водой до 10 куб. см. Степень десорбции вещества с фильтра 99%. Из общего объема раствора на анализ отбирают 8 куб. см, которые обрабатывают в соответствии с п. 9.3 и анализируют по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробе, используя чистый фильтр.

Количественное определение содержания трифторметансульфоната лантана проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Массовую концентрацию (С, мг/куб. м) трифторметансульфоната лантана в воздухе рабочей зоны вычисляют по формуле:

где:

а - содержание трифторметансульфоната лантана, найденное по градуировочной характеристике, мкг;

В - общий объем раствора пробы, куб. см;

б - объем пробы раствора, отобранного на анализ, куб. см;

V - объем пробы воздуха, отобранного для анализа (куб. дм) и приведенного к нормальным условиям (Прилож. 1).

Результат количественного анализа представляют в виде:

С +/- ДЕЛЬТА, мг/куб. м, Р = 0,95 значение ДЕЛЬТА = 0,17С, (мг/куб. м), где ДЕЛЬТА - характеристика погрешности.

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе - С.

13.1. Оперативный контроль предела повторяемости

При превышении предела повторяемости процедуру повторяют. При повторном превышении выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

13.2. Оперативный контроль предела воспроизводимости

Контроль предела воспроизводимости выполняют, используя реальные пробы воздуха. Отбор проб воздуха, подготовку пробы, выполнение измерений и обработку результатов выполняют в точном соответствии с данной МВИ в условиях внутрилабораторной воспроизводимости: два аспирационных устройства при одновременном отборе проб воздуха из одного места отбора, разные приборы, разные операторы, разные наборы посуды и реактивов.

Сопоставление разности двух результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, должно осуществляться с пределом воспроизводимости R.

При превышении предела воспроизводимости эксперимент повторяют.

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 3 ч 30 мин.

Методические указания разработаны: НИИ медицины труда и экологии человека - Ангарский филиал ГУ Научный центр медицинской экологии ВСНЦ СО РАМН (В.Б. Дорогова, О.М. Журба).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле:

1. Аммиачно-калиевая селитра

2. Гексафторбутанол

3. Дифенилгуанидин (ВЭЖХ)

4. Дифенилгуанидин (фотометрия)

5. Кватернидин

6. Метиленхлорид

7. Толуилендиизоцианат

8. Хладон 227 еа

9. Хладон 227 са

10. Хлористый метил

11. Хлористый этил

12. Хлороформ

13. Цианхлорид

14. Четыреххлористый углерод