"МУК 4.1.1544-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций N,N-диэтилгидроксиламина методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом России 29.06.2003)

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в июне 2003 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 37) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

Структурная формула не приводится.

N,N-диэтилгидроксиламин (ДЭГА) - прозрачная жидкость светло-желтого цвета. T. кип. - 132 - 133 °C. Вещество хорошо растворимо в воде и органических растворителях (этаноле, метаноле, толуоле, гексане).

В воздухе находится в виде паров.

ДЭГА обладает слабокумулятивным действием.

ПДК в воздухе - 6 мг/куб. м.

Методика основана на определении N,N-диэтилгидроксиламина с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии со спектрофотометрическим детектированием.

Отбор проб с концентрированием в поглотитель.

Нижний предел измерения содержания вещества в анализируемом объеме пробы - 0,3 мкг.

Нижний предел измерения концентрации вещества в воздухе - 3 мг/куб. м (при отборе 30 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций ДЭГА в воздухе от 3,0 мг/куб. м до 60 мг/куб. м.

Определению ДЭГА не мешает присутствие триэтиламина, диэтиламина, ацетальдегида.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, - 40 минут.

Жидкостный хроматограф с насосом высокого давления HPP-5001 производства Чехии.

Весы лабораторные аналитические ВЛР-200, ГОСТ 24014-88Е.

Электроаспиратор, ТУ 64-1-862-82.

Микрошприцы МШ-10, ТУ 2-833-106.

Хроматографическая колонка 150 х 3,3 мм, ССС.

Колбы мерные вместимостью 25, 50, 100 мл, ГОСТ 1770-74Е.

Пипетки вместимостью 1, 2, 5 мл, ГОСТ 29227-91.

Цилиндры мерные вместимостью 100 мл, ГОСТ 1770-74Е.

Пробирки с притертыми пробками вместимостью 10 мл, ГОСТ 1770-74Е.

Поглотительные приборы с пористой пластинкой, ТУ 25.11-1136-75.

N,N-диэтилгидроксиламин - 94%, ч, ТУ 6-00-057-63-441-74-93.

Метанол для жидкостной хроматографии, осч, ТУ 6-09-2192-85.

Вода, бидистиллят, ГОСТ 6709-72.

Подвижная фаза - смесь метанола и воды в объемном соотношении 10:30. Эта смесь используется в качестве поглотительного раствора.

Стандартный раствор ДЭГА N 1 готовят следующим образом: во взвешенную мерную колбу вместимостью 25 мл с 5 мл поглотительного раствора добавляют 1 - 2 капли ДЭГА и снова взвешивают. Раствор доводят до метки поглотительным раствором. Рассчитывают содержание ДЭГА в 1 мл раствора. Раствор устойчив в течение недели.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией ДЭГА 0,6 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 поглотительным раствором.

Градуировочные растворы с концентрацией 0,03; 0,06; 0,15; 0,3; 0,60 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 поглотительным раствором.

Растворы устойчивы в течение 48 часов.

Подготовку хроматографа к работе проводят следующим образом. Включают прибор согласно инструкции. Готовят подвижную фазу, смешивая 30 мл метанола и 90 мл воды. Насос хроматографа заполняют подвижной фазой. Готовят колонку к работе, пропуская через нее подвижную фазу в объеме 30 мл с рабочей скоростью 0,5 мл/мин.

Для построения градуировочного графика из серии градуировочных растворов с концентрацией ДЭГА 0,03; 0,06; 0,15; 0,30; 0,60 мг/мл вводят микрошприцем по 10 мкл раствора, что составляет соответственно 0,3; 0,6; 1,5; 3,0; 6,0 мкг ДЭГА. С помощью интегратора компьютера или линейки и измерительной лупы на записанной хроматограмме измеряют площадь пика ДЭГА. Для каждого градуировочного раствора делают не менее 5 измерений. Затем строят график зависимости площади пика (кв. мм) от соответствующего содержания ДЭГА (мкг).

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Хроматографическая колонка ССС, 150 х 3,3 мм.

Ультрафиолетовый детектор, длина волны 254 нм.

Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотительных прибора с пористой пластинкой, заполненных по 1,5 мл поглотительной смесью. Отбор проб проводят при охлаждении. Для измерения 1/2 ПДК вещества необходимо отобрать 30 л воздуха.

Поглотительные растворы из поглотительных приборов объединяют и доводят объем до 3 мл поглотительной смесью.

10 мкл пробы вводится с помощью микрошприца в колонку хроматографа.

Количественное определение содержания ДЭГА в мкг проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Концентрацию ДЭГА в мг/куб. м (C) в воздухе рассчитывают по формуле:

где:

A - содержание ДЭГА в анализируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

B - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле: