"МУК 4.1.1361-03. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Спектрофотометрические измерения массовых концентраций магния дихлорида гексагидрата в воздухе рабочей зоны. Методические указания"
(утв. Минздравом России 16.05.2003)

1. Методические указания подготовлены: Научно-исследовательским институтом медицины труда РАМН, в составе Л.Г. Макеева (руководитель), Г.В. Муравьева, Е.М. Малинина, Е.Н. Грицун, Г.Ф. Громова, при участии А.И. Кучеренко (Департамент госсанэпиднадзора Минздрава России).

2. Рекомендованы к утверждению на совместном заседании группы Главного эксперта Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию по проблеме "Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции "Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии".

3. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Министерстве здравоохранения Российской Федерации.

4. Утверждены и введены в действие Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения РФ Г.Г. Онищенко 16 мая 2003 года.

5. Введены впервые.

Сборник методических указаний "Измерение концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны" (Вып. 41) разработан с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) и является обязательным при осуществлении санитарного контроля.

Включенные в данный сборник 19 методик контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования", ГОСТ Р 8.563-96 "Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений", МИ 2335-95 "Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа", МИ 2336-95 "Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и ниже их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в гигиенических нормативах - ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны", дополнениях 2, 3, 4, 6 к ним и дополнениях 2, 3, 4 и 5 к ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

Методические указания по измерению массовых концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны предназначены для центров госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также научно-исследовательских институтов и других заинтересованных министерств и ведомств.

Настоящие методические указания устанавливают количественный спектрофотометрический анализ воздуха рабочей зоны на содержание магния дихлорида гексагидрата в диапазоне концентраций 1,0 - 10,0 мг/куб. м.

2.1. Структурная формула (не приводится).

2.3. Молекулярная масса 203,3.

2.4. Регистрационный номер CAS 7791-18-6.

2.5. Физико-химические свойства.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

2.6. Токсикологическая характеристика.

Обладает общетоксическим действием.

Ориентировочный безопасный уровень воздействия (ОБУВ) магния дихлорида гексагидрата в воздухе рабочей зоны 2 мг/куб. м.

Методика обеспечивает выполнение измерений магния дихлорида гексагидрата с погрешностью, не превышающей +/- 16,6%, при доверительной вероятности 0,95.

Измерение массовой концентрации магния дихлорида гексагидрата выполняют методом спектрофотометрии.

Метод основан на реакции образования окрашенного в красно-фиолетовый цвет комплексного соединения магния с арсеназо - 1.

Измерение проводят при длине волны 572 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения содержания магния дихлорида гексагидрата в анализируемом объеме раствора - 1 мкг.

Нижний предел измерения концентрации магния дихлорида гексагидрата в воздухе 1,0 мг/куб. м (при отборе 20 куб. дм воздуха).

Метод специфичен на стадии фасовки магния дихлорида гексагидрата.

На стадии фасовки присутствие каких-либо других веществ в воздухе производственного помещения исключено.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

5.1. Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы

5.2. Реактивы, растворы

Допускается применение иных средств измерений, вспомогательных устройств, реактивов и материалов, обеспечивающих показатели точности, установленные для данной МВИ.

6.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.005-88.

6.2. При проведении анализа горючих и вредных веществ должны соблюдаться меры противопожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004-76.

6.3. При выполнении измерений с использованием спектрофотометра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

К выполнению измерений и обработке их результатов допускают лиц с высшим и среднеспециальным образованием, имеющих навыки работы на спектрофотометре.

8.1. Процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях при температуре воздуха (20 +/- 5) °С, атмосферном давлении 84 - 106 кПа и влажности воздуха не более 80%.

8.2. Выполнение измерений на спектрофотометре проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовку спектрофотометра, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

9.1. Приготовление растворов

9.1.1. Стандартный раствор магния дихлорида гексагидрата N 1 с концентрацией 1 мг/куб. см готовят растворением 0,1 г магния дихлорида гексагидрата в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 100 куб. см.

Раствор устойчив в течение 1 месяца.

9.1.2. Стандартный раствор N 2 с концентрацией 10 мкг/куб. см готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 дистиллированной водой в день анализа.

9.1.3. 0,2 М раствор аммиака готовят следующим образом: 15,1 куб. см 25%-ного раствора аммиака растворяют в 1000 куб. см дистиллированной воды.

9.1.4. 0,2 М раствор уксусной кислоты готовят растворением 11,62 куб. см ледяной уксусной кислоты в 1000 куб. см дистиллированной воды.

9.1.5. Аммиачно-ацетатный буферный раствор с рН 10,4 - 11,0 готовят следующим образом: 976 куб. см 0,2 М раствора аммиака смешивают с 24 куб. см 0,2 М раствора уксусной кислоты (раствор устойчив в течение месяца).

9.1.6. 5%-ный водный раствор триэтаноламина готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 100 куб. см вносят 4,45 куб. см триэтаноламина и 95,55 куб. см дистиллированной воды.

9.1.7. 0,06%-ный раствор арсеназо-1 готовят следующим образом: в мерную колбу вместимостью 100 куб. см вносят 0,06 г арсеназо-1 и добавляют 99,04 куб. см дистиллированной воды.

9.2. Подготовка прибора

Подготовку спектрофотометра проводят в соответствии с руководством по его эксплуатации.

9.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности растворов от массы магния дихлорида гексагидрата, устанавливают по шести сериям растворов из пяти параллельных определений для каждой серии, согласно табл. 1.

Градуировочные растворы устойчивы в течение недели.

В подготовленные градуировочные растворы добавляют по 1 куб. см 5%-ного раствора триэтаноламина и по 3 куб. см аммиачно-ацетатного буферного раствора (рН 10,4 - 11,0). Содержимое пробирок тщательно встряхивают. Затем во все пробирки добавляют по 0,2 куб. см 0,06%-ного раствора арсеназо-1 и содержимое пробирок тщательно встряхивают. Объемы раствора доводят водой до 10 куб. см, снова перемешивают и через 15 мин. измеряют оптическую плотность растворов в кюветах с толщиной оптического слоя 20 мм при длине волны 572 нм по отношению к раствору сравнения, не содержащему определяемого вещества (раствор N 1 по табл. 1).

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в случае изменения условий анализа.

9.4. Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 2 куб. дм/мин. аспирируют через фильтр АФА-ХА-20, помещенный в фильтродержатель. Для измерения 1/2 ОБУВ магния дихлорида гексагидрата необходимо отобрать 20 куб. дм воздуха. Отобранные пробы хранятся в течение 2 недель в бюксах с притертыми пробками в холодильнике.

Фильтр с отобранной пробой помещают в бюкс и экстрагируют 2 раза по 10 куб. см дистиллированной воды. Экстракты объединяют. Степень десорбции с фильтра 98%.

Для анализа отбирают 1,0 куб. см раствора в колориметрическую пробирку и доводят объем до 4 куб. см водой.

Далее анализ проводят аналогично градуировочным растворам. Оптическую плотность анализируемого раствора пробы измеряют аналогично градуировочным растворам по отношению к раствору сравнения, который готовят одновременно и аналогично пробе, используя чистый фильтр.

Количественное определение содержания магния дихлорида гексагидрата (мкг) в анализируемом объеме раствора проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Массовую концентрацию магния дихлорида гексагидрата С в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б - объем раствора пробы, взятой для анализа, куб. см;

В - общий объем раствора пробы, куб. см;

V - объем воздуха (куб. дм), отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям (Прилож. 1).

Результат количественного анализа магния дихлорида гексагидрата представляют в виде:

С - значение массовой концентрации анализируемого компонента в пробе.

Метрологические характеристики приведены в виде зависимости от значения массовой концентрации анализируемого компонента в пробе - С.

13.1. Оперативный контроль воспроизводимости

Образцами для контроля являются реальные пробы воздуха рабочей зоны. Объем отобранной для контроля пробы должен соответствовать удвоенному объему, необходимому для проведения анализа по методике. После отбора пробы экстракт с фильтра делят на две равные части и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата анализа в разных лабораториях или в одной, используя при этом разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. Два результата анализа не должны отличаться друг от друга на величину допускаемых расхождений между результатами анализа:

D - допустимые расхождения между результатами анализа одной и той же пробы, табл. 2.

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости эксперимент повторяют. При повторном превышении указанного норматива D, выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам контроля и устраняют их.

13.2. Оперативный контроль погрешности

Оперативный контроль погрешности выполняют в одной серии с КХА рабочих проб.

Для проведения серии анализов из 6 проб требуется 1 ч 30 мин.

Методические указания разработаны: НИЦ "ЭКОС", Москва (В.А. Рыжов).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (Т 20 °С и давление 101,33 кПа) проводят по формуле: