"МУК 4.1.863-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентрации 2,2,3,3-тетрафторпропил-2-фторакрилата в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом России 31.12.1999)

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

2,2,3,3-тетрафторпропил-2-фторакрил (ТФПФА) - бесцветная горючая жидкость с характерным запахом, показатель преломления 1,306; плотность 1,418 г/куб. см; Т кип. 77 °С 70 мм рт. ст.; Т самовосплам. 418 °С; Т всп. 52 °С. Растворяется в ацетоне, этаноле, диметилформамиде.

В воздухе ТФПФА находится в виде паров.

ТФПФА обладает общетоксическим действием.

ОБУВ в воздухе - 10 мг/куб. м.

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор производится с концентрированием в этиловый спирт.

Нижний предел измерения ТФПФА в хроматографируемом объеме раствора - 2 мг.

Нижний предел измерения ТФПФА в воздухе (при отборе 2 л воздуха) - 5 мг/куб. м.

Диапазон измеряемых концентраций ТФПФА в воздухе от 5 мг/куб. м до 125 мг/куб. м.

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором, модель 3700.

Колонка стеклянная длиной 2 м, с внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Поглотительные сосуды с пористой пластинкой N 1.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 и 50 мл.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.

Градуированные пробирки со шлифом, ГОСТ 1770-74, вместимостью 10 мл.

Микрошприц "Газохром 101", МИ 485-84.

Линейка измерительная, ГОСТ 427-75.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

ТФПФА, ТУ 6-01-02-792-86, массовая доля, % не менее 99,9.

Этиловый спирт для хроматографии, ТУ 6-09-1710-77, х.ч. или этиловый спирт, ГОСТ 5963-67, 95% раствор.

Нитрат аммония, ГОСТ 22767-77, ч.

Хроматон N-АW, фракция 0,2 - 0,25 мм, пропитанный 15% SE-30 <...> - насадка хроматографической колонки.

Газообразный азот, ГОСТ 9293-80, водород, ГОСТ 3022-80, воздух, ГОСТ 11882-74, в баллонах с редукторами.

Стандартный раствор N 1 ТФПФА готовят в мерной колбе на 25 мл. Взвешивают колбу с 5 - 10 мл этилового спирта, вносят 1 - 2 капли вещества, колбу закрывают пробкой и снова взвешивают. По разности показаний двух взвешиваний определяют навеску вещества. Раствор в колбе доводят до метки этанолом, вычисляют содержимое вещества в 1 мл раствора.

Стандартный раствор N 2 с содержанием ТФПФА 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этанолом. Растворы устойчивы в течение одной недели при хранении в холодильнике.

Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин. аспирируют через поглотительный сосуд с пористой пластинкой, содержащей 5 мл этилового спирта. Поглотительный сосуд охлаждают до -4 °С смесью измельченного льда с нитратом аммония. Для определения 1/2 ПДК достаточно отобрать 2 л воздуха. При хранении в холодильнике в закрытом виде пробы устойчивы в течение 3-х дней.

Приготовление хроматографической колонки. Хроматографическую колонку заполняют с использованием вакуумного насоса готовой насадкой - Хроматоном N-AW с 15% SE-30. Колонку кондиционируют в токе азота путем последовательного прогрева при температурах 50, 100, 150, 200 и 250 °С в течение 2-х часов при каждой температуре и при 300 °С в течение 10 часов.

Количественный анализ вещества проводят методом абсолютной калибровки. Для этого готовят стандартный раствор ТФПФА с концентрацией от 2 до 50 мкг/мл путем соответствующего разбавления стандартного раствора N 2 этиловым спиртом. Градуировочные растворы устойчивы в течение 1 недели.

Проводят анализ градуировочных растворов, для чего по 1 мкл каждого раствора вводят с помощью микрошприца через самоуплотняющуюся мембрану в хроматограф.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Проводят по 5 параллельных измерений для каждого градуировочного раствора, измеряют высоты пиков и определяют средние значения высот. Строят градуировочный график зависимости высоты пика (мм) от количества ТФПФА (мкг) в хроматографируемом объеме, используя результаты определений не менее чем для пяти градуировочных растворов. Проверка градуировочного графика проводится при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в три месяца.

Этиловый спирт из поглотительного сосуда сливают в пробирку на 10 мл с пришлифованной пробкой. С помощью микрошприца отбирают 1 мкл спиртового раствора и вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Измеряют высоту пика на хроматограмме и по градуировочному графику находят количество ТФПФА в пробе.

Концентрацию ТФПФА в воздухе (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

в - общий объем раствора пробы, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к нормальным условиям, л (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле: