"МУК 4.1.955-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций 2,6-диизопропилфенилизоцианата в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом России 30.12.1999)

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

Структурная формула: (не приводится).

2,6-Диизопропилфенилизоцианат (ДИПФИ) - бесцветная жидкость с резким запахом, уд. весом 0,99 г/куб. см при 20 °С, т. кип. 237 °С. Растворяется в большинстве органических растворителей, при растворении в этаноле превращается в соответствующий уретан, взаимодействует с водой, аминами и спиртами.

В воздухе находится в виде пара.

Обладает раздражающим действием на слизистые оболочки.

ПДК в воздухе - 0,1 мг/куб. м.

Метод основан на превращении ДИПФИ в 2,6-диизопропилфенилуретан и использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора для измерения его массы.

Отбор с концентрированием.

Нижний предел измерения в анализируемом растворе - 0,008 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,05 мг/куб. м (при отборе 30 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,05 до 0,75 мг/куб. м.

Измерению не мешают олеиновая кислота, изобутиловый эфир 3,5-диамино-4-хлорбензойной кислоты.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, составляет 30 минут.

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором марки "Цвет-100".

Колонка стальная длиной 2 м, диаметром 2 мм.

Аспирационное устройство.

Поглотители Рыхтера.

Пипетки Пастера.

Пипетки, ГОСТ 20292-74, вместимостью 1, 5 и 10 мл.

Колбы мерные, ГОСТ 1770-74, вместимостью 25 мл.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.

Пробирки центрифужные, градуированные и пробирки с притертыми стеклянными пробками, ГОСТ 1770-74.

Фарфоровые выпарительные чашки.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Лупа измерительная, ГОСТ 8309-75.

Баня песчаная.

2,6-Диизопропилфенилизоцианат не менее 95% чистоты.

Твердый носитель - инертон N-супер (0,125 - 0,16 мм).

Жидкая фаза - полиметилфенилсилоксан ОV-17.

Спирт этиловый ректификованный, ГОСТ 5963-67.

Стандартный раствор N 1 готовят в мерной колбе вместимостью 25 мл взвешиванием одной капли ДИПФИ в 10 мл этанола и доведением объема до метки. Концентрацию вещества в растворе определяют расчетным путем.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией вещества 0,100 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1.

Стандартный раствор N 3 с концентрацией вещества 0,010 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 этиловым спиртом.

Стандартные растворы N 1 и 2 сохраняются две недели, а N 3 - сутки.

Газообразный азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-77, воздух, ГОСТ 11882-73 (или компрессор), в баллонах с редукторами.

Воздух с объемной скоростью 2 л/мин. аспирируют через два последовательно соединенных поглотителя Рыхтера, заполненных по 4 мл этилового спирта. Поглотительные сосуды охлаждают смесью мелкораздробленного льда, соли и небольшим количеством воды. Пробы сохраняются сутки.

Для измерения 0,5 ПДК следует отобрать 30 л воздуха.

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой (5% ОV-17 на инертоне N-супер (Чехия)) с подсоединением слабого вакуума и кондиционируют в токе азота, постепенно повышая температуру в термостате от 50 до 200 °С, в течение 24 ч.

Градуировочные растворы ДИПФИ от 0,0002 до 0,003 мг/мл в этаноле готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 3.

По 8 мл каждого раствора наливают в выпарительные чашки и упаривают на песчаной бане при температуре 80 - 90 °С до объема приблизительно 0,05 мл. Затем концентрированные растворы с помощью пипетки Пастера переносят в градуированные центрифужные пробирки, ополаскивают чашки несколько раз по 0,05 мл и переносят в те же пробирки, доводя объем до 0,2 мл.

Для построения градуировочного графика по 1 мкл каждого концентрированного раствора, что будет соответствовать от 0,008 до 0,120 мкг ДИПФИ, вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пика в кв. мм от массы вещества в мкг. Площадь пика получают умножением высоты пика на ширину, измеренную на половине высоты.

Построение градуировочного графика необходимо проводить по 5-ти точкам, проводя 6 параллельных измерений для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых смесей:

Растворы из двух поглотительных сосудов Рыхтера объединяют и упаривают до объема 0,2 мл так же, как было описано при подготовке градуировочных растворов. Из каждого концентрированного раствора 1 мкл вводят в испаритель хроматографа, записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика ДИПФИ и по градуировочному графику находят его массу.

Концентрацию 2,6-диизопропилфенилизоцианата в мг/куб. м (С) вычисляют по формуле:

где:

а - масса вещества в анализируемом объеме пробы, мкг;

в - объем этилового концентрированного раствора, мл;

б - объем пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, л, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле: