"МУК 4.1.899-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций диметиламиноэтилакрилата в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом России 30.12.1999)

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

Диметиламиноэтилакрилат (ДМАЭМ) (синонимы: метакриловая кислота, 2-диметиламиноэтиловый эфир; метакриловой кислоты 2-диметиламиноэтиловый эфир) - бесцветная жидкость, хорошо растворимая в органических растворителях и воде. Плотность - 0,93 г/<...> т. кип. 187 °С.

В воздухе находится в виде паров.

Оказывает местное действие на кожные покровы, резорбирует через незащищенную кожу. Опасно попадание на слизистые оболочки глаз. Кумулятивные свойства выражены слабо.

ПДК в воздухе - 80 мг/куб. м.

Определение основано на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб с концентрированием.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,02 мкг.

Нижний предел измерения концентрации вещества в воздухе - 40,0 мг/куб. м (при отборе 2,5 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 40 до 200 мг/куб. м.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 25%.

Измерению не мешают диметиламиноэтанол, метилакрилат, метанол, метилметоксиизобутират.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, 20 мин.

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором.

Колонка хроматографическая длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм.

Поглотительный прибор с пористой пластинкой.

Набор сит "Физприбор".

Линейка измерительная с ценой деления 1 мм, ГОСТ 427-75.

Лупа измерительная с ценой деления 0,1 мм.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Аспирационное устройство.

Микрошприц МШ-10.

Пробирки вместимостью 10 - 20 мл, ГОСТ 1770-74.

Пипетки вместимостью 1 и 10 мл, ГОСТ 20292-74.

Колбы мерные вместимостью 25 и 50 мл, ГОСТ 1770-74.

Колбы К-100-ТС, ГОСТ 25336-82.

Баня водяная, ТУ 64-1-2850-76.

Насос водоструйный или масляный.

Вибратор.

Печь муфельная с температурой 1100 °С.

Фарфоровая чашка и стакан.

Диметиламиноэтилметакрилат с содержанием основного вещества не менее 97%.

Калий фтористый, ч.д.а., ТУ 6-09-20-848-75.

Этиловый спирт, ректификованный, ГОСТ 18300-87.

Ацетон, ч.д.а., ГОСТ 2603-79.

Изооктан эталонный, ГОСТ 12433-83.

Жидкая фаза - полиэтиленгликоль 20000 (ПЭГ-20 М).

Твердый носитель - Хроматон N-супер (0,12 - 0,2 мм).

Газообразные азот, ГОСТ 9293-74, водород, ГОСТ 3022-80, воздух ГОСТ 11882-73, в баллонах с редукторами.

Стандартный раствор N 1. В мерную колбу вместимостью 25 мл вносят 8 - 10 мл изооктана и взвешивают, затем вносят несколько капель ДМАЭМ и снова взвешивают. Объем раствора доводят до метки изооктаном. По разности двух взвешиваний вычисляют концентрацию вещества раствора в мг/мл.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией 0,1 мг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 изооктаном.

Стандартные растворы устойчивы в течение суток.

Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин. аспирируют через поглотительный сосуд с 5 мл изооктана. Поглотительный сосуд охлаждают смесью вода + лед.

Для измерения 1/2 ПДК необходимо отобрать 2,5 л воздуха. Срок хранения отобранных проб - сутки.

35 - 45 мл твердого носителя обрабатывают фтористым калием в количестве 2% от массы носителя.

С этой целью навеску фтористого калия помещают в фарфоровую чашку, растворяют в 60 мл водно-спиртового раствора (1:3), после чего туда помещают взвешенный твердый носитель, тщательно перемешивают и выдерживают 30 минут, время от времени перемешивая.

Затем растворитель удаляют при перемешивании на водяной бане, сушат в сушильном шкафу при 150 °С и прокаливают 6 часов в муфельной печи при 900 °С в кварцевых ампулах или фарфоровом стакане.

После этого твердый носитель просеивают на ситах с диаметром отверстий 0,12 - 0,25 мм.

Приготовленный таким образом носитель взвешивают. Навеску жидкой фазы в количестве 5% от массы твердого носителя растворяют в ацетоне и переносят в круглодонную колбу. Количество растворителя должно в 1,5 раза превышать объем твердого носителя. Затем в колбу высыпают взвешенный твердый носитель, содержимое колбы перемешивают встряхиванием и выдерживают около 20 минут. Колбу закрывают пробкой с сифоном и отгоняют ацетон на водяной бане при 60 - 70 °С, периодически перемешивая содержимое колбы встряхиванием и одновременно продувая слабым током азота до исчезновения запаха ацетона.

Подготовленной неподвижной фазой заполняют хроматографическую колонку с применением вакуума и вибратора, закрывают с обоих концов стеклянной ватой, устанавливают в термостат (не подсоединяя к детектору) и кондиционируют 20 часов в токе азота, повышая температуру от 60 до 150 °С со скоростью 1 °С/мин. Затем колонку охлаждают, присоединяют к детектору и проверяют герметичность газовой линии.

Градуировочные растворы с концентрацией ДМАЭМ от 0,02 до 0,1 мкг/мкл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 изооктаном.

По 1 мкл каждого градуировочного раствора вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану.

Построение градуировочного графика проводят не менее чем по 5 - 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации. На основании полученных данных строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика ДМАЭМ (кв. мм) от массы ДМАЭМ в хроматографируемом объеме (мкг).

Градуировку проводят один раз в месяц или при изменении условий измерений, используя свежеприготовленные растворы.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Раствор из поглотительного сосуда переносят в пробирку или пенициллиновый пузырек. 1 мкл пробы вводят в испаритель хроматографа, записывают хроматограмму и измеряют площадь пика ДМАЭМ. Затем по градуировочному графику находят массу определяемого компонента.

Концетрацию ДМАЭМ в воздухе рабочей зоны (С) в мг/куб. м вычисляют по формуле:

где:

а - содержание вещества, найденное в анализируемом объеме раствора по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, л, отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле: