"МУК 4.1.912-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций 2-метил-3-карбэтокси-5,6-дигидропирана в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом России 30.12.1999)

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

Структурная формула: (не приводится).

М. м. 170,33.

2-Метил-3-карбэтокси-5,6-дигидропиран - прозрачная жидкость со специфическим запахом. Растворим в толуоле, спирте, не растворим воде. Плотность - 1,060 г/куб. см. Температура кипения - 216,2 °С.

В воздухе находится в виде паров и аэрозолей.

Слабо раздражает кожу, оказывает токсическое действие на печень и почки.

ОБУВ в воздухе - 5 мг/куб. м.

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб с концентрированием на спирт и в этанол.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,05 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 2,5 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 2,5 до 25 мг/куб. м.

Измерению не мешают исходные и побочные продукты синтеза 2-метил-3-карбэтокси-5,6-дигидропирана.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.

Время выполнения измерения, включая отбор проб, 40 мин.

Хроматограф с пламенно-ионизационным детектором марки "Цвет-10"<...>.

Колонка металлическая длиной 1,2 м, внутренним диаметром 3 мм.

Аспирационное устройство.

Поглотительные приборы с пористой пластиной N 1.

Пипетки вместимостью 5 мл, ГОСТ 20292-74.

Колбы мерные вместимостью 50 мл, ГОСТ 1770-74.

Пробирки с пришлифованной пробкой вместимостью 10 мл, ГОСТ 10515-75.

Микрошприц МШ-10, ГОСТ 8043-75.

Лупа измерительная, ГОСТ 25706-83.

Секундомер, ГОСТ 5072-79.

Фильтродержатель.

2-Метил-3-карбэтокси-5,6-дигидропиран.

Готовая насадка для колонки: Хроматон N-AW (зернением 0,16 - 0,20 мм) с 15% ПЭГ-20М.

Водород в баллонах с редуктором, ГОСТ 3022-88.

Гелий в баллонах с редуктором, ТУ 51-940-80.

Воздух, нагнетаемый компрессором, очищенный.

Этиловый спирт, ректификат, ГОСТ 18300-87.

Стандартный раствор 2-метил-3-карбэтокси-5,6-дигидропирана N 1 готовят в мерной колбе вместимостью 50 мл. Взвешивают колбу с 5 - 10 мл этилового спирта, добавляют 1 - 2 капли вещества, снова взвешивают и доводят объем раствора до метки этиловым спиртом. По результатам двух взвешиваний рассчитывают содержание вещества в 1 мл.

Стандартный раствор 2-метил-3-карбэтокси-5,6-дигидропирана N 2 с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этиловым спиртом.

Растворы устойчивы в течение 5 суток при хранении в холодильнике.

Фильтры АФА-ВП-10.

Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10, помещенный в фильтродержатель, и соединенный с ним поглотительный прибор с пористой пластиной, заполненный 5 мл этанола и охлаждаемый льдом с солью. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать 20 л воздуха.

Срок хранения отобранных проб - 5 суток в холодильнике.

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой с помощью вакуума и вибрации. Колонку помещают в термостат хроматографа и, не присоединяя к детектору, кондиционируют при скорости гелия (газа-носителя) 33 мл/мин. и температуре 190 °С в течение 20 час.

Общую подготовку прибора проводят согласно инструкции.

Для количественного определения используют метод абсолютной калибровки.

Градуировочные растворы с концентрацией 2-метил-3-карбэтокси-5,6-дигидропирана от 10 до 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 2 этиловым спиртом.

Градуировочные растворы в количестве 5 мкл вводят в испаритель хроматографа микрошприцем. При этом скорость ввода и шприц должны быть одинаковы для проб и градуировочных растворов.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (кв. мм) от количества вещества (мкг) в хроматографируемом объеме. Построение градуировочного графика проводят из 5 параллельных определений для каждой концентрации. Проверку градуировочного графика следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

Фильтр с отобранной пробой переносят в мерную пробирку с пришлифованной пробкой, туда же выливают содержимое поглотительного сосуда. Фильтр отжимают стеклянной палочкой и удаляют. Степень десорбции раствора вещества с фильтра - 97%. Через самоуплотняющуюся мембрану вводят в испаритель хроматографа 5 мкл раствора. Записывают хроматограмму, измеряют площадь пика и по градуировочному графику наносят количество вещества.

Концентрацию 2-метил-3-карбэтокси-5,6-дигидропирана в воздухе в мг/куб. м (С) вычисляют по формуле:

где:

а - содержание 2-метил-3-карбэтокси-5,6-дигидропирана, найденное по градуировочному графику в хроматографируемом объеме пробы, мкг;

б - объем пробы, взятый для хроматографирования, мл;

в - общий объем анализируемого раствора, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле: