"МУК 4.1.937-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по спектрофотометрическому измерению концентраций хлорангидрида изокапроновой кислоты в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом России 30.12.1999)

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

Хлорангидрид изокапроновой кислоты - жидкость с температурой кипения 51 °С. В воде разлагается, хорошо растворим в этаноле, бензоле и толуоле.

В воздухе находится в виде паров.

Обладает раздражающим действием.

ОБУВ в воздухе - 3,0 мг/куб. м.

Метод основан на образовании окрашенного соединения при взаимодействии ионов хлора с роданидом ртути и трехвалентным железом с последующим фотометрическим измерением окрашенного продукта реакции при длине волны 470 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на силикагель.

Нижний предел измерения содержания вещества в анализируемом объеме - 10,0 мкг.

Нижний предел измерения вещества в воздухе - 1,5 мг/куб. м (при отборе 20 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 1,5 до 30,0 мг/куб. м.

Определению не мешают изокапроновая кислота, четыреххлористый углерод.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 18%.

Время выполнения измерений 2,5 часа, включая отбор проб.

Спектрофотометр марки СФ-26.

Аспирационное устройство.

Поглотительный прибор Яворовской.

Пипетки вместимостью 1, 2, 10 мл, ГОСТ 20292-74.

Посуда лабораторная стеклянная, ГОСТ 20292-74, 1770-74Е.

Хлорангидрид изокапроновой кислоты с содержанием 98%.

Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67.

Силикагель Z с величиной зерен 100 - 250 мкм, производство ЧСФР. Силикагель обрабатывают разбавленной соляной кислотой (1:1) при нагревании 60 - 80 °С, периодически помешивая. Кислоту меняют до тех пор, пока последняя порция не будет бесцветной. Затем силикагель отмывают водой от ионов хлора и сушат при 105 °С. Хранят силикагель в хорошо укупоренной таре.

Азотная кислота, х.ч., концентрированная и 10% раствор, ГОСТ 4461-77.

Соляная кислота, х.ч., ГОСТ 3118-77.

Роданид калия, ч.д.а., ГОСТ 4139-75.

Нитрат ртути (окисной), ГОСТ 5230-70.

Железоаммонийные квасцы, 0,25 н раствор, ГОСТ 4208-72. 30,5 г железоаммонийных квасцов вносят в колбу вместимостью 250 мл, добавляют 50 мл воды и 155 мл концентрированной азотной кислоты. Раствор фильтруют через воронку с пористой пластинкой N 2 в мерную колбу вместимостью 250 мл и доводят объем водой до метки.

Роданид ртути (II), 0,2% спиртовой раствор. Раствор устойчив в течение месяца (хранить в темном месте). 20 г нитрата ртути растворяют в 100 мл дистиллированной воды и подкисляют несколькими каплями концентрированной азотной кислоты. В другой колбе растворяют 13 г роданида калия в 50 мл воды и при сильном перемешивании раствор по каплям переносят в раствор нитрата ртути. Образовавшийся аморфный осадок отфильтровывают, промывают водой до отрицательной реакции на роданид-ион (в качестве индикатора используют раствор железоаммонийных квасцов) и высушивают.

Стандартный раствор хлорангидрида изокапроновой кислоты N 1 с концентрацией 1000 мкг/мл готовят растворением 0,1000 г в этаноле в мерной колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение трех дней при хранении в холодильнике.

Стандартный раствор N 2 с концентрацией 100 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 этанолом. Раствор устойчив в течение трех дней при хранении в холодильнике.

Воздух с объемным расходом 2 л/мин. аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных прибора Яворовской, содержащих по 2 г силикагеля. Отбор проб проводят при охлаждении. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать 20 л воздуха.

Градуировочные растворы (устойчивы в течение 1 часа) готовят согласно таблице 33.

В подготовленные градуировочные растворы вносят по 1,0 мл 10% раствора азотной кислоты, затем добавляют 1,0 мл 0,25 н раствора железоаммонийных квасцов, перемешивают и прибавляют 0,5 мл 0,2% раствора роданида ртути.

Пробирки встряхивают и через 10 мин. измеряют оптическую плотность на спектрофотометре при длине волны 470 нм. Измерение проводят в кюветах с толщиной поглощающего слоя 10 мм по отношению к раствору сравнения, не содержащему вещества (раствор N 1 по таблице).

Строят градуировочный график: на ось ординат наносят значение оптических плотностей градуировочных растворов, на ось абсцисс - соответствующие им величины содержания вещества в градуировочном растворе (мкг).

Проверка градуировочного графика проводится 1 раз в 3 месяца или в случае использования новой партии реактивов.

После обора пробы силикагель из поглотителей переносят в отдельные пробирки на 10 мл с притертыми пробками, заливают 6 мл этанола и оставляют на 1 час, периодически встряхивая. Степень десорбции с силикагеля - 97%. После того как раствор отстоится, сливают 2 мл прозрачного раствора в колориметрические пробирки. Обрабатывают аналогично градуировочным растворам и измеряют оптическую плотность полученного раствора по сравнению с контролем, который готовят одновременно и аналогично пробе, используя чистый силикагель. Содержание вещества (в мкг) в анализируемой пробе определяют по предварительно построенному градуировочному графику.

Концентрацию хлорангидрида изокапроновой кислоты "С" (в мг/куб. м) в воздухе вычисляют по формуле:

где:

а - содержание вещества в анализируемом объеме раствора пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха (л), отобранный для анализа, приведенный к стандартным условиям (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле: