"МУК 4.1.868-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций феноболина в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии"
(утв. Минздравом России 31.12.1999)

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 35) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Методические указания разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методики выполнены с использованием современных методов исследования, метрологически аттестованы и дают возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

(Структурная формула не приводится)

Феноболин (17-бета-окси-19-нор-4-андростен-3-он-17-бета-фенил-пропионат, фенилпропионат 19-нортестостерона) - химико-фармацевтический препарат.

Белый кристаллический порошок с характерным запахом, температура плавления 95 - 99 °С, практически не растворим в воде, трудно растворим в спирте, легко - в хлороформе и ацетоне.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Феноболин проникает через неповрежденную кожу и вызывает специфическое действие. 1 класс опасности.

ПДК в воздухе - 0,005 мг/куб. м.

Определение основано на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением УФ-детектора.

Отбор проб проводится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 0,006 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,0025 мг/куб. м (при отборе 60 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций от 0,0025 до 0,03 мг/куб. м.

Измерению не мешают бензол, пиридин, хлорангидрид бета-фенилпропионовой кислоты.

Суммарная погрешность не превышает +/- 20%.

Время выражения измерения, включая отбор проб, 1 час. 40 мин.

Хроматограф с УФ-детектором для жидкостей хроматографии.

Колонка из нержавеющей стали длиной 0,25 м, диаметром 8,2 мм.

Аспирационное устройство с расходомером.

Стеклянная мерная посуда, ГОСТ 1770-74Е, 23932-79Е.

Весы лабораторные аналитические, ГОСТ 2401-80.

Разновесы Г-22210, 1 класс, ГОСТ 7328-75.

Феноболин.

Спирт метиловый, х.ч., ГОСТ 6295-75.

Силикагель для хроматографии (4,0 - 5,0 мкм), диаметр пор 6 - 60 нм.

Стандартный раствор N 1, содержащий 500 мкг/мл феноболина, готовят растворением навески вещества 0,0500 г в 100 мл метанола.

Растворы устойчивы в течение 15 дней.

Фильтры АФА-ХА-20 или АФА-ХП-20.

Воздух с объемным расходом 5 л/мин. аспирируют через фильтры типа АФА-ХА или АФА-ХП. Для измерения 1/2 ПДК достаточно отобрать 60 л воздуха. Срок хранения отобранных проб - 7 дней.

Хроматографическая колонка промышленного изготовления.

Градуировочные растворы с концентрацией от 0,3 до 4,0 мкг/мл готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора N 1 метанолом. Растворы устойчивы 15 суток.

По 20 мкл каждого градуировочного раствора вводят в хроматограф. Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пиков (кв. мм) от количества компонента (мкг). Построение градуировочного графика необходимо проводить по 6 точкам, проводя 5 параллельных измерений для каждой концентрации. Градуировочный график проверяют не реже 1 раза в месяц и каждый раз при смене элюента.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

Температура колонки - 50 °С.

Элюент-метанол подается со скоростью 0,7 мл/мин.

Детектор ультрафиолетовый, длина волны 280 нм.

Скорость диаграммной ленты - 6 см/час.

Время удерживания вещества - 15 мин. 5 с.

Объем вводимой пробы - 20 мкл.

Фильтр с отобранной пробой помещают в бюкс, заливают 10 мл метанола и оставляют на 30 мин. Экстракцию повторяют дважды. Степень десорбции феноболина составляет 98,3%. Экстракты объединяют и упаривают в ротационном испарителе при 70 °С. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл метанола. На анализ отбирают 0,3 мл и с помощью шприца вводят в хроматограф через инжекторное устройство, которое снабжено дозирующей петлей на 20 мкл. Хроматографирование полученных растворов проводят аналогично градуировочным растворам. Записывают хроматограмму, измеряют площадь пика и по предварительно построенному градуировочному графику находят соответствующее содержание вещества в анализируемом объеме пробы (в мкг).

Концентрацию феноболина (С) в воздухе в мг/куб. м вычисляют по формуле:

где:

а - количество вещества, найденное в хроматографируемом объеме проб по градуировочному графику, мг/мл;

в - общий объем пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятый для анализа, мл;

V - объем воздуха, взятый для анализа и приведенный к нормальным условиям, л (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле: