"МУК 4.1.936-99. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по измерению концентраций хлорамина ХБ (монохлорамина) в воздухе рабочей зоны методом тонкослойной хроматографии"
(утв. Минздравом России 30.12.1999)

Методические указания подготовлены коллективом специалистов в рамках Проблемной Комиссии "Научные основы гигиены труда и профпатологии". Утверждены Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, Председателем Комиссии по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г. Онищенко в декабре 1999 г.

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (сборник 36) разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

Данная методика контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработана и подготовлена в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования".

Методика выполнена с использованием современных методов исследования, метрологически аттестована и дает возможность контролировать концентрации химических веществ на уровне и меньше их ПДК и ОБУВ в воздухе рабочей зоны, установленных в ГН 2.2.5.686-98 "Предельно допустимые концентрации (ПДК) вредных веществ в воздухе рабочей зоны" и ГН 2.2.5.687-98 "Ориентировочные безопасные уровни воздействия (ОБУВ) вредных веществ в воздухе рабочей зоны".

Структурная формула: (не приводится).

М. м. 266,07.

Кристаллогидрат натриевой соли хлорамида пара-хлорбензоловой кислоты - белые или слегка желтоватые кристаллы или кристаллический порошок со слабым запахом хлора. Растворим в воде, легче - в горячей воде, растворим в спирте. Очень мало растворим в эфире, хлороформе.

В воздухе находится в виде аэрозоля и паров.

Обладает общетоксическим действием. Оказывает раздражающее действие, аллерген.

ПДК в воздухе - 1,0 мг/куб. м.

Метод основан на хроматографировании вещества в тонком слое <...> пластинках Силуфол с последующим обнаружением хроматограмм раствором о-толидина и денситометрировании окрашенных зон при длине волны 515 нм.

Отбор проб проводят с концентрированием на фильтр и твердый сорбент.

Нижний предел измерения содержания вещества в анализируемом объеме - 0,5 мкг.

Нижний предел измерения вещества в воздухе - 0,5 мг/куб. м (при отборе 5,0 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,5 до 8,0 мг/куб. м.

Определению не мешают добезилат кальция, анестезин.

Суммарная погрешность измерения не превышает +/- 20%.

Время выполнения измерения - 2 часа, включая отбор проб.

Спектрофотометр Спекорд М-40 с приставкой для измерения отражения с фотометрическим шаром, денситометр БИАН-170.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели.

Хроматографическая камера для ТСХ размером 10 х 20 см, ГОСТ 23932-79Е.

Пластинки для тонкослойной хроматографии Силуфол УФ 254.

Хроматографическая камера для ТСХ, ГОСТ 23932-79.

Поглотительный прибор Яворовской.

Стаканы химические вместимостью 50 мл, ГОСТ 19908-80.

Вакуумная установка.

Колбы грушевидные вместимостью 25 мл, ГОСТ 23932-79.

Колбы мерные вместимостью 25 и 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Пипетки вместимостью 1, 2, 5 и 10 мл, ГОСТ 20292-74.

Хлорамин ХБ технический.

Этиловый спирт, ГОСТ 5963-67.

Метиловый спирт, ГОСТ 6965-77.

Хлороформ, ГОСТ 20015-74.

Кислота уксусная ледяная, ГОСТ 61-75.

Кислота соляная, х.ч., ГОСТ 3118-77, 10% раствор.

Калий иодистый, ч.д.а., ГОСТ 4232-74.

О-толидин, ТУ 6-09-11-788-764.

Калий марганцовокислый, ГОСТ 20490-75, х.ч., 1,5% раствор.

Калий иодистый, ГОСТ 4232-74, ч.д.а.

Подвижный растворитель: хлороформ - метанол (44:6 мл).

1. Получение паров хлора. На дно эксикатора вместимостью 1,5 л наливают 50 мл 1,5% раствора калия перманганата и 50 мл 10% раствора соляной кислоты и осторожно перемешивают. Внутрь эксикатора кладут фарфоровую вкладку и закрывают пришлифованной крышкой. Смесь готовят за 60 мин. до определения. Эксикатор должен находиться в вытяжном шкафу.

2. раствор о-толидина. 160 мг о-толидина растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты, доводят объем до 500 мл дистиллированной водой и добавляют 1,0 г иодистого калия. Хранят в посуде темного стекла. Реактив устойчив в течение 2 недель.

Стандартный раствор N 1 с концентрацией 100 мкг/мл готовят растворением 0,0100 г вещества в этаноле в мерной колбе вместимостью 100 мл. Раствор устойчив в течение 3 дней при хранении в холодильнике.

Стандартные растворы с концентрацией 0-5-10-20-40-60-80 мкг/мл вещества готовят соответствующим разбавлением этанолом стандартного раствора N 1. Растворы применяют свежеприготовленными.

Фильтры АФА-ВП-10, ТУ 95-743-80.

Воздух с объемным расходом 1 л/мин. аспирируют через фильтр АФА-ВП-10 и поглотительный сосуд Яворовской с 2 г гранулированного синтетического цеолита NаА, соединенных с поглотителем для улавливания переброшенных частиц. Для измерения 1/2 ПДК следует отобрать 5 л воздуха. Срок хранения проб - сутки в холодильнике.

На линию старта пластинки Силуфол (от края 1,5 см) наносят с помощью микропипетки по 0,1 мл (выпаренных в вакууме и разведенных в этаноле) стандартных растворов с концентрацией от 0,5 до 9,0 мкг (размер пятна не должен превышать 0,5 см). Пластинку высушивают на воздухе в течение 3 мин., помещают в камеру для хроматографирования с системой растворителей хлороформ - метанол (44:6 мл) и хроматографируют восходящим методом. После того как фронт растворителя пройдет 10 см, ее вынимают из камеры и подсушивают на воздухе 3 мин. Затем пластинку обрабатывают парами воды (держат 10 сек. над кипящей водяной баней) и переносят в камеру с парами хлора, где выдерживают 15 мин. Для удаления паров хлора пластинку помещают под фен и обрабатывают теплым воздухом 20 сек., затем орошают раствором о-тодилина и высушивают феном (все операции осуществляют только в вытяжном шкафу).

Интенсивность окраски пятен вещества измеряют на спектрофотометре Спекорд М-40 с приставкой для отражения с фотометрическим шаром при длине волны 515 нм по отношению к фону. В качестве фона используется участок исследуемой пластинки без вещества. Для каждой концентрации измеряют отражение (Т) в %. Оптическая плотность (Д) и отражение (Т) связаны между собой соотношением:

где Т выражено в %, тогда:

По средним результатам из пяти определений строят градуировочный график: на ось ординат наносят значения оптических плотностей градуировочных хроматограмм, на ось абсцисс - соответствующее им количество вещества в мкг в градуировочном растворе.

После отбора пробы зерна цеолита NаА из поглотительного прибора переносят в пробирку с притертой пробкой и заливают 9 мл этанола. Вещество извлекают при комнатной температуре в течение 30 мин. и периодическом встряхивании. Этанол фильтруют через фильтр (синяя лента) в пробирку, затем в нее помещают фильтр с пробой и оставляют на 10 мин., периодически встряхивая для лучшего растворения вещества. Раствор переносят в грушевидную колбу и упаривают досуха под вакуумом при температуре 50 - 60 °С. Сухой остаток растворяют в 0,5 мл этанола и используют полученный раствор для анализа.

0,1 мл раствора пробы наносят на пластинку Силуфол. Одновременно с пробой наносят свидетель, содержащий 6,0 мкг хлорамина ХБ. Пластинки обрабатывают так же, как стандарты при построении градуировочного графика. Измеряют отражение пятен на Спекорде М-40 при длине волны 515 нм. Затем вычисляют оптическую плотность и по градуировочному графику находят содержание вещества в пробе.

Концентрацию хлорамина ХБ в воздухе "С" (мг/куб. м) вычисляют по формуле:

где:

а - содержание вещества, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, используемый для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л (см. Приложение 1).

Приведение объема воздуха к условиям по ГОСТ 12.1.016-79 (температура 20 °С, давление 760 мм рт. ст.) проводят по следующей формуле: