"МУК 4.1.629-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по фотоколориметрическому определению нитрилов (C10 - C16) в атмосферном воздухе"
(утв. Госкомсанэпиднадзором России 31.10.1996)

Настоящие методические указания устанавливают фотоколориметрическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания нитрилов в диапазоне концентраций 0,004 - 0,04 мг/м3.

где R - .

Мол. масса 209 - 215.

Нитрилы жирных кислот - жидкость коричневого цвета со специфическим резким запахом. Температуры кипения 225 - 370 °C при атмосферном давлении. Летучесть - 196 мг/м3. Растворяется в органических растворителях: спирте, серном эфире, этилацетате. В воздухе находятся в виде паров.

Нитрилы относятся к IV классу опасности. ПДКм.р. для атмосферного воздуха населенных мест - 0,005 мг/м3.

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 18%, при доверительной вероятности 0,95.

Измерение концентраций нитрилов выполняют фотоколориметрическим методом, определяя оптическую плотность продукта взаимодействия нитрилов с пикратом натрия при длине волны 490 нм.

Концентрирование нитрилов на воздухе осуществляют на силикагель. Десорбцию нитрилов с силикагеля проводят этиловым спиртом.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме пробы - 1 мкг.

Определению не мешают: жирные кислоты, жирные спирты, вода. Алкилсульфаты, первичные амины мешают определению.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы.

4.1. При работе с реактивами следует соблюдать требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием фотоколориметра соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцию по эксплуатации прибора.

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже лаборанта-химика.

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 10) °C, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%;

- выполнение измерений на фотоколориметре проводят в условиях, рекомендуемых технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка сорбционной трубки, установление градуировочной характеристики, отбор проб воздуха.

Натрия гидроксид 0,5 н раствор. 2 г натрия гидроксида вносят в колбу вместимостью 100 см3, доводят объем до метки дистиллированной водой.

Кислота соляная 10% раствор. 219 см3 концентрированной соляной кислоты (c = 1,19 см/см3) добавляют к 781 см3 дистиллированной воды.

Исходный раствор нитрилов для градуировки (c = 10 мг/см3). 250 мг нитрилов вносят в колбу вместимостью 25 см3, доводят объем до метки этиловым спиртом, тщательно перемешивают. Срок хранения в холодильнике - 1 день.

Рабочий раствор нитрилов для градуировки (c = 0,01 мг/см3). 0,25 см3 исходного раствора помещают в мерную колбу вместимостью 250 см3, доводят объем до метки этиловым спиртом и перемешивают. Раствор готовят в день анализа.

Силикагель помещают в емкость, заливают 10% раствором соляной кислоты и кипятят 2 ч. Затем промывают силикагель несколько раз дистиллированной водой, высушивают при температуре 100 °C, помещают в муфельную печь при температуре 350 °C на 2 ч. После остывания 2,0 см3 силикагеля помещают в поглотительный прибор и сорбционные трубки, фиксируют концы стеклянными заглушками.

Градуировочную характеристику устанавливают по 5-ти сериям растворов для градуировки. Каждая серия состоит из 7-ми растворов. Сорбционные трубки, заполненные силикагелем, укрепляют над пробирками. На поверхность силикагеля наносят рабочий раствор в соответствии с табл. 1.

Десорбцию нитрилов с поверхности силикагеля в пробирку проводят этиловым спиртом, добавляя каждый раз по 0,2 см3 спирта. Последнюю порцию спирта выдувают резиновой грушей. Затем во все пробирки приливают по 2,0 см3 0,5 н раствора натрия гидроксида и 0,5 см3 насыщенного раствора пикриновой кислоты. Пробирки помещают на водяную баню, нагретую до 80 °C, на 30 мин. По охлаждении растворы фотометрируют в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 10 мм при длине волны 490 нм по сравнению с контрольным раствором, не содержащим нитрилы (стандартный раствор N 1).

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности от массы нитрилов, устанавливают на средних результатах измерений 5-ти серий стандартных растворов. Проверку градуировочной характеристики проводят 1 раз в квартал и при смене партии реактивов.

Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86.

Воздух со скоростью 10 дм3/мин аспирируют через поглотительный прибор, заполненный 2 см3 силикагеля, в течение 30 мин. После окончания отбора пробы концы прибора закрывают стеклянными заглушками. Хранят пробу не более 5 ч.

После отбора пробы силикагель из поглотительного прибора переносят в пробирку и добавляют порциями по 0,2 см3 2,5 см3 этилового спирта. 2 см3 элюата обрабатывают в условиях, указанных в п. 7.3. Массу нитрилов (мкг) в фотометрируемом объеме пробы определяют по градуировочной характеристике.

Концентрацию нитрилов в атмосферном воздухе (мг/см3) вычисляют по формуле:

m - масса нитрилов в пробе, найденная по градуировочной характеристике, мкг;

- общий объем пробы, см3;

- объем пробы, взятый на анализ, см3;

- объем отобранного воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3;

P - атмосферное давление при отборе пробы воздуха, мм рт. ст.;

t - температура воздуха в местах отбора проб, °C;

- объем пробы воздуха, дм3.

Методические указания разработаны А.П. Белянкиной (Медицинский институт, г. Ростов).