"МУК 4.1.626-96. 4.1. Методы контроля. Химические факторы. Методические указания по газохроматографическому определению метилтолуилата в атмосферном воздухе"
(утв. Госкомсанэпиднадзором России 31.10.1996)

Настоящие методические указания устанавливают газохроматографическую методику количественного химического анализа атмосферного воздуха для определения в нем содержания метилтолуилата в диапазоне концентраций 0,05 - 1,0 мг/м3.

Мол. масса 150,18.

Метилтолуилат - кристаллическое вещество белого цвета, температура кипения - 217 °C, температура плавления - 33 °C. Хорошо растворим в спиртах, эфирах, хлороформе. В воде не растворяется. В воздухе может находиться в виде паров и аэрозоля.

Метилтолуилат обладает наркотическими свойствами, вызывает явления хронической интоксикации, поражение печени, почек, системы крови. Предельно допустимая концентрация в атмосферном воздухе - 0,1 мг/м3.

Методика обеспечивает выполнение измерений с погрешностью, не превышающей +/- 13,2%, при доверительной вероятности 0,95.

Измерения концентрации метилтолуилата выполняют методом газожидкостной хроматографии с пламенно-ионизационным детектированием. Концентрирование из воздуха осуществляют комбинированным способом на пористый фильтр АФА и в поглотительный сосуд с гексаном.

Нижний предел измерения в анализируемом объеме всей анализируемой пробы - 1 мкг.

Определению не мешают: динил, метилбензоат, диметилтерефталат, диметилизофталат, диэтилфталат, метиловый, этиловый, пропиловый спирты в количестве до 10 ПДК их содержания в воздухе.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательные устройства, материалы и реактивы.

4.1. При работе с реактивами соблюдают требования безопасности, установленные для работы с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТу 12.1.005-88.

4.2. При выполнении измерений с использованием газового хроматографа соблюдают правила электробезопасности в соответствии с ГОСТом 12.1.019-79 и инструкцией по эксплуатации прибора.

К выполнению измерений допускают лиц, имеющих квалификацию не ниже инженера-химика, с опытом работы на газовом хроматографе.

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

- процессы приготовления растворов и подготовки проб к анализу проводят в нормальных условиях согласно ГОСТу 15150-69 при температуре воздуха (20 +/- 10) °C, атмосферном давлении 630 - 800 мм рт. ст. и влажности воздуха не более 80%;

- выполнение измерений на газовом хроматографе проводят в условиях, рекомендованных технической документацией к прибору.

Перед выполнением измерений проводят следующие работы: приготовление растворов, подготовка хроматографической колонки, установление градуировочной характеристики, отбор проб.

Исходный раствор метилтолуилата для градуировки (c = 1 мг/см3). 50,0 мг метилтолуилата вносят в мерную колбу вместимостью 50,0 см3, доводят до метки этиловым спиртом и тщательно перемешивают. Срок хранения - 6 месяцев.

Исходный раствор внутреннего стандарта для градуировки (c = 1 мг/см3). 50,0 мг этилбензоата вносят в мерную колбу вместимостью 50,0 см3, доводят до метки этиловым спиртом и тщательно перемешивают. Срок хранения - 6 месяцев.

Рабочий раствор внутреннего стандарта для градуировки (c = 0,05 мг/см3). 5,0 см3 исходного раствора этилбензоата помещают в мерную колбу вместимостью 100,0 см3, доводят объем до метки этиловым спиртом и тщательно перемешивают. Срок хранения - 6 месяцев.

Насадкой для хроматографической колонки является Хроматон N-AW, пропитанный винилметилсиликоновым эластомером СКТВ-1 (15% масс). В фарфоровой чашке взвешивают 1,5 г СКТВ-1 и растворяют в 50,0 см3 хлороформа. В полученный раствор вносят 10,0 г хроматона. При непрерывном помешивании содержимого чашки выпаривают растворитель на водяной бане до сыпучего состояния сорбента. Стальную хроматографическую колонку, промытую растворителями (ацетоном, этиловым спиртом) и высушенную в токе инертного газа, заполняют с помощью вакуум-насоса приготовленной набивкой и закрепляют в термостате хроматографа, не присоединяя к детектору. Продувают газом-носителем, постепенно повышая температуру от 80 до 250 °C со скоростью 1 град/мин. При температуре 250 °C колонку выдерживают 4 ч. После охлаждения колонку подключают к детектору, записывают нулевую линию в рабочем режиме. При отсутствии дрейфа нулевой линии колонка готова к работе.

Градуировочную характеристику устанавливают по 5-ти сериям градуировочных растворов метилтолуилата, определяя градуировочный коэффициент. Каждую серию, состоящую из 5-ти растворов, готовят следующим образом: в стеклянный бюкс вместимостью 20,0 см3 помещают пористый фильтр АФ-ВП-10 (20) с нанесенным с помощью микрошприца градуировочным раствором метилтолуилата согласно табл. 1.

В бюкс вносят 15,0 см3 гексана и 0,1 см3 (0,005 мг) рабочего раствора внутреннего стандарта. Через 3 мин фильтр удаляют из бюкса и пробу упаривают до 0,2 - 0,3 см3 в токе воздуха в вытяжном шкафу. В испаритель хроматографа вводят от 1,0 до 2,0 мм3 концентрата. Анализ проводят при следующих условиях:

Хроматограмма градуировочной смеси представлена на рис. 1.

Снимают не менее 3-х хроматограмм. На полученной хроматограмме рассчитывают площади пиков метилтолуилата и этилбензоата (внутреннего стандарта) и вычисляют градуировочный коэффициент по формуле:

m, - массы метилтолуилата и этилбензоата в пробе, мг;

S, - площади пиков внутреннего стандарта (этилбензоата) и метилтолуилата, мм3.

Проверку градуировочного коэффициента проводят не реже 1-го раза в квартал и при смене партии реактивов согласно ГОСТу 12.1.016-79.

Отбор проб воздуха проводят согласно ГОСТу 17.2.3.01-86.

Фильтр АФА-ВП-10 закрепляют в фильтродержателе, последовательно соединяют с поглотительным сосудом Рыхтера ЗР, заполненным 15 см3 гексана. Поглотительный сосуд охлаждают льдом.

Для определения 0,5 ПДК метилового эфира n-толуиловой кислоты 20 дм3 воздуха аспирируют со скоростью 4 дм3/мин в течение 5 мин через систему "фильтр-поглотительный сосуд".

После окончания отбора пробы воздуха фильтр извлекают из фильтродержателя, помещают в бюкс вместимостью 20 см3, закрывают крышкой и переносят в лабораторию вместе с поглотительным сосудом.

Содержимое поглотительного сосуда переливают в бюкс с фильтром, ополаскивают сосуд 1,0 см3 гексана и снова переливают в бюкс. Вносят 0,1 см3 раствора этилбензоата (c = 0,05 мг/см3). Далее пробу обрабатывают и анализируют так, как указано в п. 7.3 "Градуировочная характеристика". Снимают не менее 3-х хроматограмм.

Концентрацию метилового эфира n-толуиловой кислоты (мг/м3) в атмосферном воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:

S - площадь пика метилтолуилата, найденная по хроматограмме, мм2;

K - градуировочный коэффициент;

- масса внутреннего стандарта, введенная в бюкс, мг;

- площадь пика внутреннего стандарта, найденная по хроматограмме, мм2;

- объем отобранного воздуха, приведенный к нормальным условиям, дм3;

- объем воздуха, отобранный для анализа, дм3;

P - атмосферное давление в месте отбора пробы, мм рт. ст.;

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °C.

Методические указания разработаны Л.И. Гостевой, В.М. Староверовой (ВНИПИ мономеров, г. Тула).