"СТО МИ 2606-2013. Стандарт организации. Методика измерений массовых концентраций (объемных долей) оксида углерода, оксидов азота, диоксида серы, сероводорода, формальдегида, акролеина в воздухе рабочей зоны, промышленных выбросах индикаторным (линейно-колористическим) методом с применением газоопределителей химических типа ГХ-Е"
(утв. и введена в действие Приказом ЗАО "Промбезопасность" от 15.04.2013 N 18)

1.1. Настоящий документ устанавливает методику измерений массовых концентраций (объемных долей) оксида углерода, оксидов азота, диоксида серы, сероводорода, формальдегида, акролеина в воздухе рабочей зоны, промышленных выбросах индикаторным (линейно-колористическим) методом с применением газоопределителей химических типа ГХ-Е в диапазонах измерений, регламентированных в таблице 1.

1.2. Определению оксида углерода (II) не мешают оксид углерода (IV), метан, водород, сероводород, диоксид серы, оксиды азота. Тяжелые углеводороды (пропан, бутан) оказывают влияние на результат измерений. В этом случае индикаторные трубки CO-0,25 и CO-5 используют в комплекте с защитным патроном ТП, который поставляется по индивидуальным запросам потребителей.

Определению суммы оксидов азота не мешают метан, оксиды углерода, сероводород, аммиак до 100 мг/дм³, акролеин до 0,2 мг/дм³, диоксид серы до 300 мг/дм³.

Определению диоксида серы не мешают метан, оксиды углерода, оксиды азота.

Определению сероводорода не мешают оксиды углерода, метан, азот, диоксид серы, оксиды азота, аммиак.

Определению формальдегида не мешают оксиды углерода, оксиды азота, диоксид серы, сероводород, акролеин.

Определению акролеина не мешают аммиак, оксиды углерода, оксиды азота, кетоны.

1.3. Данная методика предназначена для применения на предприятиях МЧС России, топливно-энергетического комплекса, химической и других отраслей промышленности, в санитарных, экологических и аналитических лабораториях.

Измерения массовых концентраций (объемных долей) определяемых компонентов в воздухе рабочей зоны, промышленных выбросах проводят индикаторным (линейно-колористическим) методом.

Метод основан на измерении длины слоя индикаторной массы, изменившего окраску в результате его взаимодействия с определяемым компонентом при просасывании исследуемой газовой среды через индикаторную трубку (при помощи аспиратора). Длина окрашенного слоя в индикаторной трубке зависит от содержания вредного компонента в газовой среде.

4.1. Нормы погрешности измерений

В соответствии с Приказом Министерства здравоохранения и социального развития Российской Федерации от 9 сентября 2011 г. N 1034н "Об утверждении перечня измерений, относящихся к сфере государственного регулирования обеспечения единства измерений и производимых при выполнении работ по обеспечению безопасных условий и охраны труда, в том числе на опасных производственных объектах, и обязательных метрологических требований к ним, в том числе показателей точности" предельно допустимая погрешность измерений массовой концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должна превышать +/- 25% при единичных измерениях (при однократном отборе проб).

В соответствии с РД 52.04.59-85 погрешность измерений концентрации загрязняющего вещества в промышленных выбросах лабораторными и экспрессными методами не должна превышать +/- 25% во всем диапазоне измеряемых концентраций.

4.2. Приписанные характеристики погрешности измерений

Методика измерений обеспечивает получение результатов измерений в диапазонах измерений определяемых компонентов, регламентированных в таблице 1, с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 2.

Значения показателя точности методики используют при:

- оформлении результатов измерений, выдаваемых лабораторией;

- проверке квалификации лабораторий;

- оценке возможности использования результатов измерений при реализации методики измерений в конкретной лаборатории.

При выполнении измерений применяют следующие средства измерений (СИ), вспомогательные устройства, материалы и поверочные газовые смеси:

Примечание. Допускается использование других средств измерений и вспомогательного оборудования с метрологическими и техническими характеристиками, не хуже указанных.

При выполнении измерений массовых концентраций (объемных долей) определяемых компонентов в воздухе рабочей зоны (промышленных выбросах) индикаторным (линейно-колористическим) методом с применением газоопределителей химических и трубок индикаторных ГХ-Е соблюдают следующие требования:

6.1. Запаянные концы индикаторных трубок отламывают осторожно, чтобы избежать порезов и попадания стекла в глаза. При подключении трубки к аспиратору и при отсоединении от аспиратора трубку необходимо держать как можно ближе к концу, вставляемому в гнездо аспиратора, избегая при этом сильного нажима на трубку и сдавливания ее руками.

6.2. В местах, где предполагается наличие токсичных газов с содержанием выше уровня предельно допустимых концентраций, измерения следует проводить, предварительно включившись в изолирующий защитный дыхательный аппарат (респиратор, самоспасатель).

6.3. При выполнении измерений газоопределителем следует сделать вначале один ход аспиратора (одно сжатие-раскрытие сильфона аспиратора). Если окраска в трубке достигла второго деления шкалы или превысила его, то дальнейшее измерение следует прекратить и немедленно выйти в безопасное место или включиться в изолирующий защитный дыхательный аппарат.

6.4. При попадании индикаторной массы на открытые участки кожи следует стряхнуть крупинки и промыть кожу под струей воды.

6.5. Использованные индикаторные трубки укладывают в отдельные коробки и сдают лицу, ответственному за их учет, хранение и утилизацию.

6.6. Использованные индикаторные трубки дробят и выбрасывают в контейнеры твердых бытовых отходов. При дроблении стеклянной трубки соблюдают следующие меры предосторожности:

- дробление производят с использованием защитного экрана;

- работающие надевают защитные халаты, очки, перчатки.

К выполнению измерений допускают лиц, ознакомленных с эксплуатационной документацией на газоопределители химические и трубки индикаторные ГХ-Е, изучивших настоящую методику и технику индикаторного метода измерений содержания вредных веществ в воздухе рабочей зоны (промышленных выбросах), а также прошедших инструктаж по технике безопасности.

Если температура воздуха рабочей зоны (промышленных выбросов) выходит за пределы указанного диапазона, то пробу, отобранную в мешок из полимерной пленки в соответствии с 9.9, выдерживают при температуре окружающего воздуха (20 +/- 5) °C от 40 до 60 минут и далее выполняют измерения.

8.3. При отборе проб промышленных выбросов из газохода в мешок из полимерной пленки с помощью трубки газозаборной с конденсатосборником можно отбирать анализируемые пробы с температурой не более 100 °C.

При подготовке к выполнению измерений проводят следующие работы:

9.1. Проверяют наличие оттиска поверительного клейма на корпусе средств измерений или в эксплуатационной документации или наличие свидетельств о поверке средств измерений (их составных частей).

9.2. Проверяют герметичность аспиратора.

В гнездо аспиратора вставляют невскрытую индикаторную трубку и сжимают сильфон до упора. Аспиратор считают герметичным, если по истечении 1 минуты высота сжатого сильфона практически не изменилась (определяют визуально).

9.3. Проверяют герметичность ручного насоса.

Для проверки герметичности ручного насоса нагнетательный штуцер насоса подсоединяют через резиновую трубку к аспиратору. Откачивают воздух и сжимают сильфон аспиратора. Насос считают герметичным, если сильфон не раскрывается в течение двух минут (определяют визуально).

9.4. Проверяют герметичность трубки газозаборной с конденсатосборником.

Для проверки герметичности трубки газозаборной с конденсатосборником заглушают отверстие для входа исследуемой газовой смеси. К выходному отверстию подсоединяют аспиратор, откачивают воздух из трубки газозаборной с конденсатосборником и сжимают сильфон аспиратора. Трубку газозаборную с конденсатосборником считают герметичной, если сильфон аспиратора не раскрывается в течение двух минут (определяют визуально).

9.5. Проверяют герметичность мешка из полимерной пленки.

Из мешка откачивают остатки воздуха аспиратором и сжимают сильфон аспиратора. Мешок считают герметичным, если сильфон не раскрывается в течение двух минут (определяют визуально).

9.6. Подготавливают аспиратор к проведению измерений.

Делают 2 - 3 холостых хода сильфоном аспиратора для продувки клапана (резко сжимают сильфон, а затем отпускают).

9.7. Подготавливают газозаборный тракт для отбора проб и проведения измерений в соответствии со схемой, приведенной на рисунке 1 Приложения А.

Перед отбором проб и проведением измерений газозаборный тракт промывают десятикратным объемом исследуемого воздуха рабочей зоны (промышленных выбросов) с помощью аспиратора, подсоединенного к тройнику термометра (без индикаторной трубки). Перед отсоединением аспиратора тракт герметизируют с помощью зажима.

9.8. Подготавливают мешки к отбору проб.

Мешки из полимерной пленки перед началом отбора пробы промывают примерно пятью дм³ исследуемого воздуха рабочей зоны (промышленных выбросов), заполнив ими мешок и откачав их из мешка с помощью ручного насоса.

9.9. Отбор проб воздуха рабочей зоны (промышленных выбросов) в мешки из полимерной пленки.

Отбор проб воздуха рабочей зоны (промышленных выбросов) в мешки из полимерной пленки проводят согласно схеме, приведенной на рисунке 2 Приложения А.

К газозаборному тракту, подготовленному согласно 9.7, подсоединяют ручной насос, а к выходному штуцеру насоса подсоединяют мешок, подготовленный согласно 9.8, и отбирают в мешок пробу до заполнения его на ²/₃ объема (определяется визуально). Мешок отсоединяют, герметизируют с помощью зажима и перемешивают отобранную пробу путем сминания мешка.

9.10. Подготовка индикаторных трубок

9.10.1. Проверяют срок годности индикаторных трубок.

9.10.2. Проверяют наличие оттиска поверительного клейма на коробке для трубок.

9.10.3. Определяют визуально отсутствие внешних повреждений трубок.

При выполнении измерений массовых концентраций (объемных долей) определяемых компонентов в воздухе рабочей зоны (промышленных выбросах) выполняют следующие операции:

10.1. Вынимают из коробки индикаторную трубку с обозначением определяемого компонента и отламывают оба конца трубки с помощью отверстия в подвеске аспиратора так, чтобы не нарушить положения фильтр-прокладок и слоя индикаторной массы.

10.2. Вставляют индикаторную трубку в гнездо аспиратора стрелкой к аспиратору.

10.3. При анализе промышленных выбросов непосредственно из газохода свободный конец индикаторной трубки подсоединяют к газозаборному тракту, подготовленному согласно 9.7, в соответствии со схемой, приведенной на рисунке 3 Приложения А.

10.4. Если проба воздуха рабочей зоны (промышленных выбросов) была отобрана в мешок из полимерной пленки, подсоединяют свободный конец индикаторной трубки к мешку.

10.5. Быстро сжимают одной или двумя руками сильфон аспиратора до упора, а затем отпускают, аспиратор раскрывается до полного натяжения цепочек и резкого смещения рычага, открывающего клапан. При раскрытии сильфона свободно удерживают аспиратор за крышку большим и указательным пальцами.

Если после одного хода (сжатия-раскрытия) аспиратора (100 см³ аспирированного через индикаторную трубку воздуха рабочей зоны, промышленных выбросов) окраска в индикаторной трубке не появилась или не достигла второго деления шкалы, то для газоопределителей и индикаторных трубок CO-0,25 (для измерений по шкале n = 10); NO + NO₂-0,005; H₂S-0,0066; SO₂-0,007; CH₂O-1,5 делают еще девять сжатий сильфона аспиратора, при этом общий объем аспирированного через индикаторную трубку воздуха рабочей зоны (промышленных выбросов) составит 1000 см³.

Для газоопределителей и индикаторных трубок CO-0,25 (для измерений по шкале n = 1) и CO-5 делают одно сжатие сильфона аспиратора, при этом количество аспирированного через индикаторную трубку воздуха рабочей зоны (промышленных выбросов) составит 100 см³.

10.6. Отсоединяют индикаторную трубку и через 1 - 2 минуты определяют массовую концентрацию (объемную долю) определяемого компонента по градуировочной шкале индикаторной трубки, берут то ее значение, которое соответствует границе изменившего окраску слоя.

Если граница окрашенной части неровная, берут среднее значение длины прореагировавшего слоя.

При необходимости уточнения результата измерений, например при смещении индикаторной массы относительно начала шкалы (в пределах нормы), прикладывают индикаторную трубку к шкале, имеющейся на коробке, совмещают начало окрашенного слоя с начальным делением шкалы.

10.7. Индикаторную трубку для определения массовой концентрации (объемной доли) акролеина (C₃H₄O-1,0) используют в комплекте с диазотирующим патроном (ДП).

Для измерения индикаторной трубкой массовой концентрации (объемной доли) акролеина следует отломить оба конца индикаторной трубки и вставить ее в гнездо аспиратора (стрелкой к аспиратору) через короткий переходник. Затем вскрывают ДП и присоединяют его к индикаторной трубке с помощью длинного переходника стрелкой к трубке. Производят просасывание аспиратором через ДП и индикаторную трубку 100 см³ воздуха рабочей зоны (одно сжатие сильфона аспиратора) и отсоединяют ДП. После этого производят просасывание через индикаторную трубку 1000 см³ исследуемого воздуха рабочей зоны или промышленных выбросов (десять сжатий сильфона аспиратора) и не ранее, чем через 5 минут измеряют длину окрашенного слоя.

10.8. После измерений массовой концентрации (объемной доли) определяемых компонентов в воздухе рабочей зоны (промышленных выбросах) проводят 2 - 3 холостых хода аспиратора для удаления из сильфона содержащихся там воздуха рабочей зоны или промышленных выбросов.

10.9. Параллельно с измерениями массовых концентраций (объемных долей) определяемых компонентов в воздухе рабочей зоны (промышленных выбросах) измеряют:

- атмосферное давление;

- влажность воздуха рабочей зоны (промышленных выбросов);

- температуру воздуха рабочей зоны (промышленных выбросов).

11.1. Массовую концентрацию (объемную долю) оксида углерода (с применением индикаторной трубки CO-0,25) определяют по формулам:

11.1.1. При n = 1 (число ходов аспиратора) и объеме аспирированного через индикаторную трубку воздуха рабочей зоны (промышленных выбросов) V = 100 см³:

11.1.2. При n = 10 и объеме аспирированного через индикаторную трубку воздуха рабочей зоны (промышленных выбросов) V = 1000 см3:

где К_мас - коэффициент пересчета для оксида углерода (Приложение Б).

11.2. Массовую концентрацию (объемную долю) оксида углерода (с применением индикаторной трубки CO-5) определяют по формулам (n = 1, V = 100 см³):

где К_мас - коэффициент пересчета для оксида углерода (Приложение Б).

11.3. Массовую концентрацию (объемную долю) оксидов азота (с применением индикаторной трубки NO + NO₂-0,005), диоксида серы (с применением индикаторной трубки SO₂-0,007), сероводорода (с применением индикаторной трубки H₂S-0,0066) определяют по формулам (n = 10, V = 1000 см³):

11.4. Массовую концентрацию (объемную долю) акролеина (с применением индикаторной трубки C₃H₄O-1,0) и формальдегида (с применением индикаторной трубки CH₂O-1,5) определяют по формулам (n = 10, V = 1000 см³):

где К_об - коэффициент пересчета для определяемого компонента (Приложение Б).

11.5. Массовую концентрацию (объемную долю) определяемого компонента в воздухе рабочей зоны при нормальных условиях находят по формуле:

Коэффициент К_р.з. рассчитывают по формуле:

11.6. Массовую концентрацию (объемную долю) определяемого компонента в промышленных выбросах при нормальных условиях находят по формуле:

Коэффициент К_пр.в. рассчитывают по формуле:

Примечание. Допускается при предоставлении результатов измерений Заказчику на месте измерений не корректировать результаты измерений по формулам (11) - (14).

Результаты измерений регистрируют в протоколе измерений, который оформляют в соответствии с ГОСТ ИСО/МЭК 17025-2009.

Результаты измерений массовых концентраций (объемных долей) определяемых компонентов в воздухе рабочей зоны (промышленных выбросах), C, мг/м³ (%), представляют (при подтвержденном в лаборатории соответствии аналитической процедуры требованиям настоящего документа) в виде:

вычисляют по формуле:

Допустимо результат измерений представлять в виде:

при условии , где - значение показателя точности измерений (доверительные границы абсолютной погрешности измерений), установленное при реализации настоящей методики в лаборатории и обеспечиваемое контролем стабильности результатов измерений, мг/м³ (%):

Значение может быть приведено в Протоколе установленных показателей качества результатов измерений при реализации методики измерений в лаборатории.

Примечание. Числовые значения результата измерений оканчиваются цифрой того же разряда, что и значение показателя точности методики измерений (абсолютной погрешности измерений содержания определяемого компонента с числом значащих цифр не более двух).

13.1. Контроль качества результатов измерений при реализации методики в лаборатории предусматривает:

- оперативный контроль процедуры измерений;

- контроль стабильности результатов измерений (на основе контроля стабильности среднеквадратического отклонения внутрилабораторной прецизионности, погрешности).

13.2. Оперативный контроль процедуры измерений проводят на основе контроля погрешности с использованием образцов для контроля (ОК).

В качестве ОК используют ПГС (или аттестованные газовые смеси по РМГ 60-2003) с аттестованными значениями массовых концентраций (объемных долей) определяемых компонентов в регламентированных диапазонах измерений. Контроль погрешности осуществляют путем сравнения результата отдельно взятой контрольной процедуры К_к, с нормативом контроля К.

Результат контрольной процедуры К_к, рассчитывают по формуле:

Норматив контроля К рассчитывают по формуле:

Результат контрольной процедуры признают удовлетворительным при выполнении условия:

При невыполнении условия (22) контрольную процедуру повторяют. При повторном невыполнении условия (22) выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

13.3. Периодичность оперативного контроля процедуры измерений, а также реализуемые процедуры контроля стабильности результатов выполняемых измерений регламентируют во внутренних документах лаборатории.

Уравнения связи: