"Изменение N 2 ГОСТ 24018.4-80. Сплавы жаропрочные на никелевой основе. Метод определения висмута"
(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 11.12.1990 N 3098)

Наименование стандарта. Заменить слова: "Метод" на "Методы", Method" на "Methods".

Вводную часть изложить в новой редакции: "Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения висмута (при массовых долях от 0,0005 до 0,010%) и непламенный атомно-абсорбционный метод определения висмута (при массовых долях от 0,0002 до 0,01%)".

Стандарт дополнить абзацами (после разд. 1):

Сущность метода

Метод основан на образовании в среде серной кислоты 1 моль/дм3 окрашенного в желтый цвет комплексного соединения висмута с йодистым калием состава . Висмут предварительно отделяют от основных компонентов сплава осаждением в виде сульфида тиоацетамидом в аммиачном растворе (рН 7,5) в присутствии винной кислоты в качестве комплексообразующего вещества".

Раздел 2. Исключить слова: "спектрофотоколориметр", "1 см3 раствора содержит 0,01 г меди";

после слов "Никель марки Н0 по ГОСТ 849-70" дополнить словами: "Никелевый порошок по ГОСТ 9722-79".

Пункт 3.1. Первый абзац. Заменить слова: "Раствор выпаривают до влажных солей, приливают 5 см3 соляной кислоты и нагревают содержимое стакана до растворения солей" на "Раствор выпаривают до объема приблизительно 10 см3";

после слов "при 40 - 50 °С" дополнить словами: "и охлаждают";

заменить ссылку: ГОСТ 11125-78 на ГОСТ 11125-84.

Пункт 3.2. Первый абзац после слов "металлического никеля" дополнить словами: "или никелевого порошка";

второй абзац. Заменить слова: "Значениям концентраций" на "массам".

Пункт 4.2 изложить в новой редакции: "4.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать (при доверительной вероятности 0,95) допускаемых значений, указанных в табл. 2".

Стандарт дополнить разделом - Б:

Сущность метода

Метод основан на измерении поглощения излучения свободными атомами висмута при длине волны 223,1 нм или 306,8 нм, образующимися при введении анализируемого раствора в электротермический атомизатор. Висмут предварительно отделяют от основных компонентов сплава осаждением в виде сульфида тиоацетамидом в аммиачном растворе (рН 7,5) в присутствии винной кислоты в качестве комплексообразующего вещества и сульфида меди в качестве коллектора.

Атомно-абсорбционный спектрофотометр с электротермическим атомизатором.

Лампа для определения висмута.

Аргон высокой чистоты по ГОСТ 10157-79 или смесь аргона с 5% водорода.

рН-метр.

Термометр.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, по ГОСТ 14261-77 и разбавленная 1:1.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, ГОСТ 11125-84 и разбавленная 1:1.

Смесь соляной и азотной кислот: к 150 см3 соляной кислоты добавляют 50 см3 азотной кислоты, перемешивают; и разбавленная 1:1. Смесь кислот готовят непосредственно перед использованием.

Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор 500 г/дм3.

Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.

Тиоацетамид, раствор 20 г/дм3.

Медь марки М00 бк по ГОСТ 859-78.

Медь азотнокислая, раствор 0,01 г/см3 1 г металлической меди растворяют при нагревании в 15 - 20 см3 азотной кислоты (1:1).

Раствор охлаждают, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают до метки водой и перемешивают.

Никель марки Н0 по ГОСТ 849-70.

Никелевый порошок по ГОСТ 9722-79.

Висмут марок Ви0, Ви00, Ви000, Ви0000 по ГОСТ 10928-75.

Стандартные растворы висмута:

Раствор А: 0,1 г висмута растворяют в 30 см3 азотной кислоты при нагревании, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доливают до метки водой и перемешивают. 1 см3 стандартного раствора А содержит 0,0001 г висмута.

Раствор Б: 10 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 азотной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают.

1 см3 стандартного раствора Б содержит 0,00001 г висмута.

Раствор В: 10 см3 раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 азотной кислоты, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор готовят непосредственно перед использованием.

1 см3 стандартного раствора В содержит 0,000001 г висмута.

6.1. Навеску сплава массой (табл. 1) помещают в стакан или колбу вместимостью 250 - 300 см3, приливают 20 - 30 см3 смеси соляной и азотной кислот, накрывают часовым стеклом и растворяют навеску при нагревании.

Раствор выпаривают до объема приблизительно 10 см3. Добавляют 30 см3 воды, 15 - 20 см3 раствора винной кислоты, 1 см3 раствора азотнокислой меди и нагревают в течение 10 мин.

Раствор охлаждают, добавляют 20 - 25 см3 аммиака и снова нагревают в течение 5 - 8 мин. Устанавливают рН 7,5 раствором соляной кислоты (1:1), используя рН-метр. Раствор разбавляют водой до объема приблизительно 150 см3, нагревают до 85 - 90 °С, приливают 10 см3 раствора тиоацетамида, выдерживают 10 мин при этой же температуре. Вновь приливают 10 см3 раствора тиоацетамида, оставляют раствор с осадком на 2 ч при 40 - 50 °С и охлаждают.

Осадок сульфидов отфильтровывают на два фильтра средней плотности (белая лента), промывают 7 - 8 раз холодной водой. Фильтрат отбрасывают. Осадок на фильтре растворяют в 40 - 50 см3 (порциями по 10 см3) горячей смеси соляной и азотной кислот, разбавленной (1:1) и промывают фильтр 2 - 3 раза горячей водой, собирая фильтрат и промывные воды в стакан (или колбу), где производилось осаждение. Раствор выпаривают досуха, соли растворяют в 5 см3 азотной кислоты и снова выпаривают досуха. Соли растворяют в 10 см3 раствора азотной кислоты (1:1) при нагревании, накрывая стакан или колбу стеклом, охлаждают. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, доливают водой до метки, перемешивают.

Отбирают микропипеткой аликвотную часть раствора, равную 20 мкдм3, вводят в электротермический атомизатор и фиксируют величину поглощения излучения с помощью регистрирующего устройства. Для измерения отбирают не менее трех аликвотных частей раствора.

Массу висмута находят по градуировочному графику с учетом поправки контрольного опыта.

6.2. Подготовка прибора к измерению

Включение прибора, настройку спектрофотометра на резонансное излучение, регулировку блока управления, блока атомизации проводят согласно инструкции, прилагаемой к прибору.

Условия определения висмута:

Определение висмута проводят в полном потоке инертного газа с отключением его на стадии атомизации.

6.3. Построение градуировочного графика

В семь стаканов (или колб) вместимостью 250 - 300 см3 помещают навески металлического никеля или никелевого порошка в соответствии с табл. 1.

В шесть стаканов (или колб) приливают последовательно 1, 2, 4, 6, 8, 10 см3 стандартного раствора В висмута. Седьмой стакан (или колба) служит для проведения контрольного опыта.

Во все стаканы приливают по 20 - 30 см3 смеси соляной и азотной кислот, накрывают часовыми стеклами и растворяют навески при нагревании. Растворы выпаривают до объема приблизительно 10 см3, добавляют по 30 см3 воды, по 20 см3 раствора винной кислоты и нагревают в течение 10 мин. Далее поступают, как указано в пп. 5.3.1 и 5.3.2.

Из значения оптической плотности анализируемых растворов вычитают значение оптической плотности контрольного опыта. По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им массам висмута строят градуировочный график.

7.1. Массовую долю висмута (Х) в процентах вычисляют по формуле

где m - масса висмута, найденная по градуировочному графику, г;

- масса навески сплава, г.

7.2. Абсолютные расхождения результатов параллельных определений не должны превышать (при доверительной вероятности 0,95) допускаемых значений, указанных в табл. 2.