"Изменение N 1 ГОСТ 19709.2-83. Теллур высокой чистоты. Метод определения селена"
(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 20.02.1989 N 269)

Наименование стандарта. Заменить слово "метод" на "методы", "method" на "methods".

Вводная часть. Первый абзац изложить в новой редакции:

"Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-флуориметрический (при массовой доле селена от 0,000005 до 0,0005%) и спектрофотометрический (при массовой доле селена от 0,0001 до 0,02%) методы определения селена в теллуре высокой чистоты".

Второй абзац. Заменить слово "метод" на "спектрофотометрический метод".

Третий абзац исключить.

Пункт 1.1.1 изложить в новой редакции "1.1.1. За результат анализа принимают среднее арифметическое результатов двух параллельных определений".

Пункт 1.1.2. Заменить значения и слова "50 - 100% на 80 - 120%", "из трех" на "из двух".

Раздел 3. Заменить слова "50%-ный раствор" на "раствор с массовой долей 50%", "1%-ный раствор" на "раствор с массовой долей 1%".

Пункт 5.1. Первый абзац. Заменить значение 1 г на 1,000 г.

Пункт 6.1. Второй абзац исключить.

Пункт 6.2 изложить в новой реакции "6.2. Разность двух результатов параллельных определений и разность двух результатов анализа с доверительной вероятностью Р = 0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл. 1.

Стандарт дополнить разделом - 7:

"7. Экстракционно-флуориметрический метод определения селена

7.1. Сущность метода

Метод основан на образовании соединения селена с 2,3-диаминонафталином, извлечении его н-гексаном и измерении интенсивности люминесценции экстракта.

7.2. Аппаратура, материалы и реактивы

Спектрофлуориметр М-850 или аналогичный.

Бумага индикаторная универсальная.

Ступка агатовая.

Кислота азотная по ГОСТ 11125-84.

Кислота серная по ГОСТ 14262-78.

Кислота соляная по ГОСТ 14261-77, раствор 0,1 моль/дм3.

Кислота муравьиная по ГОСТ 5848-73.

Аммиак водный по ГОСТ 24147-80.

н-Гексан.

Спирт этиловый по ГОСТ 18300-87.

Соль динатриевая этилендиамин-N,N,N',N'-тетрауксусной кислоты (трилон Б) по ГОСТ 10652-73, раствор 0,025 моль/дм3.

2,3-диаминонафталин раствор 5 г/дм3; навеску реактива массой 0,5 г растворяют в 100 см3 раствора соляной кислоты, раствор переводят в делительную воронку вместимостью 150 см3 и экстрагируют примеси 30 см3 н-гексана 1 мин. Водную фазу сливают в темную склянку с притертой пробкой; раствор пригоден для применения в течение 3 дней.

Селен высокой чистоты.

Стандартные растворы селена.

Раствор А: навеску селена массой 0,1000 г помещают в коническую колбу вместимостью 100 см3 и растворяют при нагревании на водяной бане в 10 см3 смеси азотной и соляной кислот (3:1), упаривают до влажных солей, добавляют 5 см3 серной кислоты и нагревают до появления паров серной кислоты. Раствор охлаждают и переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят до метки водой и перемешивают.

1 см3 раствора А содержит 1 мг селена.

Раствор Б: 5 см3 раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, доводят до метки раствором соляной кислоты и перемешивают.

1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг селена.

Раствор В: 5 см3 раствора Б помещают в мерную колбу вместимостью 500 см3, доводят до метки раствором соляной кислоты и перемешивают.

1 см3 раствора В содержит 0,0001 мг селена.

7.3. Проведение анализа

Анализируемую пробу помещают в агатовую ступку и измельчают, добавляя на конечной стадии 10 см3 этилового спирта; затем пробу высушивают.

Навеску теллура массой 1,0000 г при массовой доле селена от до % или 0,1000 г при массовой доле селена от до % помещают в стакан вместимостью 50 см3 и приливают в соответствии со взятой навеской 3 или 1,5 см3 соляной кислоты и 1 или 0,5 см3 азотной кислоты. Стакан накрывают воронкой и нагревают до полного растворения пробы, а затем кипятят до удаления оксидов азота. Раствор охлаждают и прибавляют 2 см3 раствора трилона Б, 20 см3 воды и устанавливают рН раствора равным 2 по универсальной индикаторной бумаге, прибавляя по каплям аммиак (около 2 см3). Раствор с белым аморфным осадком теллуристой кислоты доводят до кипения и выдерживают на горячей плите до перехода аморфного осадка в кристаллический (5 - 10 мин), а затем охлаждают.

Раствор отфильтровывают через фильтр "синяя лента" в мерную колбу вместимостью 50 см3, в которую предварительно наливают 2 см3 соляной и 1 см3 муравьиной кислот. Раствор перемешивают и через 30 мин прибавляют 2 см3 раствора 2,3-диаминонафталина при массовой доле селена менее % или 4 см3 раствора 2,3-диаминонафталина при массовой доле селена более %. Содержимое колбы доводят до метки водой и перемешивают. Через 1 ч раствор переводят в делительную воронку вместимостью 100 см3, прибавляют 5 см3 н-гексана и экстрагируют в течение 1 мин. После разделения слоев органическую фазу сливают в сухую пробирку с притертой пробкой.

Содержание селена находят методом добавок. Для этого параллельно проводят определение селена в двух навесках пробы с добавками стандартного раствора селена Б или В. При этом массу селена в добавляемом растворе Б или В выбирают таким образом, чтобы будучи отнесена к массе навески она составляла от 1,2 до 0,8 селена в пробе. Вторая добавка должна быть вдвое больше первой. Добавки растворов Б и В вводят в мерную колбу вместимостью 50 см3 перед фильтрованием раствора с осадком.

Через все стадии анализа проводят два контрольных опыта на реактивы.

Спектр люминесценции комплекса регистрируют последовательно в области 500 - 580 нм, начиная с большей добавки. Максимум полосы - 519 нм. Длина волны возбуждения соответствует 373 нм. Чувствительность усилителя, входную и выходную щель регулируют в зависимости от величины сигнала.

7.4. Обработка результатов

7.4.1. Массовую долю селена () в процентах вычисляют по формуле

где - масса добавленного селена, мг;

- высота пика для раствора пробы, мм;

- высота пика для раствора контрольного опыта, мм;

- высота пика для раствора пробы с добавкой, мм;

- масса навески теллура, г.

7.4.2. Разность двух результатов параллельных определений и разность двух результатов анализа с доверительной вероятностью Р = 0,95 не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл. 2.