"Изменение N 1 ГОСТ Р 52247-2004 "Нефть. Методы определения хлорорганических соединений"
(утв. и введено в действие Приказом Ростехрегулирования от 12.12.2006 N 299-ст)

Предисловие. Пункт 3 изложить в новой редакции:

"3. Настоящий стандарт является модифицированным по отношению к стандарту АСТМ Д 4929-04. При этом дополнительные положения, учитывающие потребности национальной экономики Российской Федерации и особенности российской национальной стандартизации, приведенные в пунктах 1.1, 1.7, 3.2, 3.2.6, 4.3, 8.1 и разделе 2, выделены одиночной вертикальной линией, расположенной справа от текста, в разделах 24 - 30 и Приложении Б - выделены курсивом".

Пункт 1.1. Заменить слово: "два" на "три";

дополнить абзацем и примечанием:

"В - перегонка, рентгенофлуоресцентное определение.

Примечание - Метод В "рентгенофлуоресцентная волнодисперсионная спектрометрия" является отечественной разработкой и предусматривает использование отечественной аппаратуры".

Раздел 1 дополнить пунктом 1.7:

"1.7. Метод В устанавливает определение массовой доли хлорорганических соединений во фракции нафты в прямой зависимости интенсивности линии хлора в спектрах рентгеновской флуоресценции от концентрации хлорорганических соединений".

Раздел 2 дополнить ссылками:

"ГОСТ 18300-87. Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

ГОСТ 2517-85. Нефть и нефтепродукты. Методы отбора проб".

Пункт 3.2. Заменить слово: "два" на "три".

Пункт 3.2.2. Третий абзац. Заменить слова: "для сжигания температурой" на "для сжигания с температурой", "хлориды и оксихлориды" на "хлориды или оксихлориды";

пункт дополнить абзацами:

"Суммарный ток, требуемый для восстановления ионов серебра, пропорционален количеству хлора, присутствующего в испытуемых образцах.

При поступлении хлорида в титровальную ячейку протекает следующая реакция:

Израсходованный ион серебра генерируется кулонометрически следующим образом:

Количество микроэквивалентов серебра пропорционально числу микроэквивалентов иона хлорида титруемого образца, поступающего в ячейку для титрования".

Пункты 3.2.3, 3.2.4, 3.2.5 исключить.

Раздел 3 дополнить пунктом 3.2.6:

"3.2.6. Рентгенофлуоресцентная волнодисперсионная спектрометрия (метод В)

Раздел 4 дополнить пунктом 4.3:

"4.3. Метод В

Для метода В мешающие факторы отсутствуют".

Пункт 8.1 дополнить абзацем:

"Допускается при применении метода В отбор проб производить по ГОСТ 2517".

Пункт 14.1. Второй абзац. Заменить значение: 1,5 Вт на 1,6 Вт.

Пункт 17.5. Заменить слова: "7,62 или 15,24 мм" на "76,2 или 152,4 мм".

Пункт 18.4. Примечание. Заменить слова: "массовую долю хлорбензола" на "концентрацию хлора в растворе хлорбензола".

Пункт 21.1.1. Формулу (9) и экспликацию изложить в новой редакции:

Пункт 21.2. Заменить слова: "хлорорганического соединения" на "хлорорганических соединений".

Раздел 23. Формулы (10) - (13) изложить в новой редакции:

Стандарт дополнить разделами 24 - 30:

24.1. Рентгенофлуоресцентный волнодисперсионный спектрометр с вакуумированной спектрометрической частью в комплекте с компьютером класса не ниже IBM PC AT 386-586, включая программное обеспечение по проведению количественного анализа.

24.2. Весы лабораторные 2-го класса точности.

24.3. Стаканчики для взвешивания любого типа или колбы со шлифом вместимостью не менее 50 куб. см.

24.4. Пипетки вместимостью 5, 10, 20 куб. см 2-го класса.

24.5. Пипетка-дозатор вместимостью 0,1 - 1,0 куб. см.

24.6. Цилиндр вместимостью 250, 500 куб. см.

24.7. Ультразвуковая баня любого типа.

24.8. Кюветы жидкостные фирмы "Спектрон" вместимостью 1 куб. см.

Примечание - Допускается применять другую аппаратуру, не снижающую точность метода, указанную в разделе 30.

25.1. Изооктан, х.ч., не содержащий соединений хлора.

25.2. Хлорбензол, стандартные образцы ГСО 3308-85 или ГСО 7142-95.

25.4. Пленка полиэтилентерефталатная марки ПЭТ-КЭ толщиной 5 мкм.

25.5. Спирт этиловый ректификованный технический, не содержащий соединений хлора.

25.6. Моющее средство, не содержащее соединений хлора.

Примечание - Допускается применять другие реактивы и материалы, не снижающие точность метода, указанную в разделе 30.

26.1. Подготовка спектрометра

26.1.1. Подготовку спектрометра к работе проводят в соответствии с инструкцией по эксплуатации спектрометра.

26.1.2. Для контроля работы анализатора используют твердотельный контрольный образец KO-GR, поставляемый в комплекте со спектрометром. Контрольный образец KO-GR - керамический диск, содержащий хлор и другие элементы (Mo, Rb, Ge, Сu, Cr, Fe, Ca, S, Si). Контрольный образец KO-GR используют для проверки работоспособности прибора на аналитической линии хлора при включении и в процессе измерения градуировочных и испытуемых образцов. Информация о полученном значении интенсивности сигнала хлора в контрольном образце KO-GR и результате сравнения с интенсивностью аналитической линии хлора предыдущего испытания KO-GR автоматически регистрируется в списке измерений контрольного образца. Допустимым считается изменение интенсивности аналитической линии хлора в образце KO-GR не более чем на 10%. При превышении указанного значения необходимо убедиться в исправности спектрометра.

26.1.3. В таблице 1 приведены условия измерения содержания хлора в контрольном образце KO-GR, градуировочных и испытуемых образцах.

26.2. Подготовка кювет и пипеток

26.2.1. Для очистки кюветы помещают на 5 - 7 мин. в ультразвуковую баню с раствором моющего средства (25.6). После ультразвуковой обработки кюветы промывают дистиллированной водой и этиловым спиртом, затем высушивают на воздухе.

Примечание - Очистка кювет является одним из решающих факторов в обеспечении точности метода, поэтому необходимо точно следовать указаниям по их подготовке к использованию.

26.2.2. Очистка пипеток проводится трехкратной промывкой раствором моющего средства (25.6). После этого пипетку ополаскивают дистиллированной водой и этиловым спиртом и высушивают.

27.1. Приготовление градуировочных растворов

27.1.2. Приготовление растворов ГР-1 - ГР-6.

Определяют массу каждого из шести стаканчиков (24.3) с шифрами ГР-1 - ГР-6 с точностью 0,001 г. В каждый стаканчик, в соответствии с таблицей 2, при помощи пипеток и пипеток-дозаторов (24.4) вносят раствор, приготовленный по 27.1.1. Затем в стаканчики пипеткой, в соответствии с таблицей 2, но не превышая указанное количество, вносят изооктан, взвешивают, а доведение до требуемой массы изооктана проводят при помощи пипетки-дозатора.

Примечание - Градуировочные растворы хранят в плотно закрытых стаканчиках для взвешивания не более 3 сут. в темном прохладном месте.

27.2. Приготовление градуировочных образцов

Градуировочные образцы представляют собой градуировочные растворы хлорбензола в изооктане (27.1.2) с введенным внутренним стандартом (стандартный образец висмута по 25.3).

Готовят шесть градуировочных образцов с шифрами ГО-1 - ГО-6. Для этого в каждый стаканчик, содержащий (25 +/- 0,1) г одного из градуировочных растворов (ГР-1 - ГР-6), добавляют (2,50 +/- 0,1) г внутреннего стандарта (25.3).

Содержимое стаканчиков тщательно перемешивают стеклянной палочкой в течение 1 мин. Стаканчики закрывают крышкой.

27.3. Построение градуировочной характеристики

27.3.1. Заполнение кювет.

Перед заполнением градуировочным образцом с кюветы снимают металлическое кольцо и дважды промывают ее градуировочным образцом, используя для заполнения пипетку или пипетку-дозатор, также дважды промытые градуировочным образцом.

Отрезают 5 см полиэтилентерефталатной пленки, не касаясь центральной части ее поверхности. При помощи пипетки или пипетки-дозатора кювету заполняют градуировочным образцом до образования небольшого (не более 1 мм высотой) мениска. Закрывают пробу пленкой и закрепляют пленку на кювете при помощи алюминиевого кольца, добиваясь равномерного натяжения пленки. При неравномерном натяжении пленки или при наличии пузырьков воздуха в кювете пленку снимают, доливают градуировочный образец в кювету и повторно закрывают пробу другим куском пленки. Удаляют остатки градуировочного образца с нижней стороны кюветы фильтровальной бумагой. Заполненную кювету помещают в кюветодержатель, который помещают в пробозагрузочное устройство спектрометра.

27.3.2. Проведение измерений с использованием градуировочных образцов.

Измерение массовой доли хлора в каждом из шести градуировочных образцов проводят двукратным последовательным измерением градуировочного образца с использованием двух разных кювет. Заполнение каждой кюветы градуировочным образцом производят непосредственно перед измерением. Каждому образцу присваивают свой шифр - ГО-n-m, где n - номер градуировочного образца, m - номер аликвоты градуировочного образца.

27.3.2.1. Перед измерением градуировочных образцов проводят измерение контрольного образца KO-GR и автоматически регистрируют интенсивность сигнала на аналитической линии хлора.

27.3.2.2. Измерение градуировочных образцов проводят в порядке увеличения в них массовой доли хлора. Градуировочный образец ГО-1 в соответствии с процедурой, изложенной в 27.3.1, вносят в две разные кюветы и получают два образца для измерений, которым присваивают шифры ГО-1-1 и ГО-1-2. Устанавливают в кюветное отделение анализатора кюветодержатель с контрольным образцом KO-GR (24.1.2) и кюветодержатель с измеряемым образцом ГО-1-1, включают режим измерения. По окончании измерения режим "Измерение" автоматически выключается, после чего вынимают кюветодержатель с измеряемым образцом ГО-1-1. Результат измерения содержания хлора в образце ГО-1-1 фиксируется на экране монитора автоматически. Затем также проводят измерение образца ГО-1-2.

Изменения градуировочных образцов ГО-2 - ГО-6 проводят в полном соответствии с процедурой измерения градуировочного образца ГО-1.

Контрольный образец KO-GR остается в кюветном отделении на протяжении всего эксперимента.

27.3.2.3. По результатам измерений градуировочных образцов в автоматическом режиме строится градуировочная характеристика. Оценка правильности построения градуировочной характеристики проводится в соответствии с Приложением Б.

27.3.2.4. При постоянной эксплуатации спектрометра построение градуировочной характеристики проводят два раза в месяц.

28.1. Подготовка пробы

В испытуемый образец свежеотогнанной и промытой нафты (21.1) массой (25,0 +/- 0,1) г вводят (2,5 +/- 0,01) г внутреннего стандарта и тщательно перемешивают чистой стеклянной палочкой.

Заполняют две кюветы в соответствии с 27.3.1.

28.2. Испытание

29.2. Массовую долю хлорорганических соединений в исходной пробе нефти рассчитывают умножением содержания их во фракции нафты (29.1) на выход фракции нафты, установленный в соответствии с 11.1 настоящего стандарта.

Примечание - Показатели прецизионности установлены на спектрометре "Спектроскан МАКС GV" (Россия) с использованием стандартного образца висмута только в соответствии с [1].

30.1. Повторяемость (сходимость)

30.2. Воспроизводимость

Стандарт дополнить Приложением Б:

Б.1. Градуировочная характеристика зависимости массовой доли хлора (X) от измеренных интенсивностей аналитических линий хлора и висмута имеет вид:

Б.3. Проверка стабильности градуировочной характеристики

Стабильность построения градуировочной характеристики поддерживается в автоматическом режиме программным обеспечением спектрометра".

Стандарт дополнить элементом "Библиография":

[1] CONOSTAN Стандартный образец висмута (Bi) фирмы ConocoPhilips Specialty Products Inc.".

Библиографические данные. Ключевые слова дополнить словами: "рентгенофлуоресцентная волнодисперсионная спектрометрия".