"Изменение N 1 ГОСТ Р 51786-2001 "Водка и спирт этиловый из пищевого сырья. Газохроматографический метод определения подлинности"
(утв. и введено в действие Приказом Ростехрегулирования от 24.09.2004 N 16-ст)

Раздел 1. Первый абзац после слов "этилового эфира," дополнить словами: "сложных эфиров (изобутилацетата, этилбутирата)";

второй абзац после слов "метилового спирта" дополнить словом: "(метанолом)";

последний абзац исключить.

Раздел 2. Исключить ссылку:

"ГОСТ 29227-91 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования";

дополнить ссылками:

"ГОСТ Р 8.563-96 Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений

ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025-2000 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий

ГОСТ Р 51698-2000 Водка и спирт этиловый из пищевого сырья. Газохроматографический экспресс-метод определения содержания токсичных микропримесей".

Пункт 3.3 изложить в новой редакции:

"3.3. Для проведения проверки приемлемости результатов в условиях воспроизводимости объем отобранной пробы, направленной в лабораторию для проведения измерений, делят на две части и из каждой части готовят образец водки или спирта по 3.2".

Пункт 4.1 изложить в новой редакции:

"4.1. Сущность метода

Метод основан на хроматографическом разделении микропримесей в образце водки или спирта и последующем их детектировании пламенно-ионизационным детектором. Продолжительность анализа - 45 мин".

Пункт 4.2 дополнить абзацами (после третьего):

"Колба 2-500-2 по ГОСТ 1770.

Колба 2-1000-2 по ГОСТ 1770.

Пипетка 2-2-100 по ГОСТ 29169";

исключить абзацы:

"Колба 2-100-2 по ГОСТ 1770.

Пипетка 3-1-1-0,5 по ГОСТ 29227";

после абзаца "Пипетка 2-2-1 по ГОСТ 29169" дополнить абзацами:

"Микродозатор одноканальный "CAPP" с переменным объемом 25 - 200 мм³, номер по Госреестру средств измерений N 19847-00.

Микродозатор одноканальный "CAPP" с переменным объемом 0,5 - 10 мм³, номер по Госреестру средств измерений N 19847-00";

после абзаца "Диэтилфталат [15]" дополнить абзацами:

"Изобутилацетат (изобутиловый эфир уксусной кислоты) [16].

Этилбутират (этиловый эфир масляной кислоты) [17]";

последний абзац после слов "Допускается применение" дополнить словом: "других".

Подпункт 4.3.3.2. Второй абзац после слова "2-пропанол," дополнить словом: "изобутилацетат,"; после слова "1-пропанол" дополнить словом: "этилбутират,".

Подпункты 4.3.3.3 - 4.3.3.7 изложить в новой редакции (подпункт 4.3.3.8 исключить):

"4.3.3.3. Приготовление градуировочных смесей объемной долей веществ 0,001%

4.3.3.3.1. Градуировочная смесь для анализа водок

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см³ наливают 250 см³ водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40% и микродозатором вносят 0,1 см³ метанола и по 0,01 см³ каждого чистого вещества, меняя наконечники перед отбором каждого вещества. Затем в эту же колбу пипеткой вместимостью 10 см³ вносят 7,8 см³ раствора уксусного альдегида с массовой концентрацией 1 г/дм³, приготовленного по ГОСТ 4212 на водно-спиртовом растворе объемной долей этилового ректификованного спирта 40%.

4.3.3.3.2. Содержимое колбы доводят до метки водно-спиртовым раствором объемной долей этилового ректификованного спирта 40%, перемешивают и выдерживают при температуре 20 °C в течение 25 мин.

4.3.3.3.3. Градуировочная смесь для анализа спирта

В колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см³ наливают 250 см³ этилового ректификованного спирта и микродозатором вносят 0,1 см³ метанола и по 0,01 см³ каждого чистого вещества, меняя наконечники перед отбором каждого вещества. Затем в эту же колбу пипеткой вместимостью 10 см³ вносят 7,8 см³ раствора уксусного альдегида с массовой концентрацией 1 г/дм³, приготовленного по ГОСТ 4212 на этиловом ректификованном спирте.

4.3.3.3.4. Содержимое колбы доводят до метки этиловым ректификованным спиртом, перемешивают, выдерживают при температуре 20 °C в течение 25 мин.

4.3.3.4. Приготовление градуировочных смесей объемной долей веществ 0,0005%

4.3.3.4.1. Градуировочная смесь для анализа водок

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см³ наливают 250 см³ водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40% и колбой вместимостью 500 см³ количественно переносят 500 см³ градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001%, приготовленной по 4.3.3.3.1. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.2.

4.3.3.4.2. Градуировочная смесь для анализа спирта

В колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см³ наливают 250 см³ этилового ректификованного спирта и колбой вместимостью 500 см³ количественно переносят 500 см³ градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001%, приготовленной по 4.3.3.3.3. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.4.

4.3.3.5. Приготовление градуировочных смесей объемной долей веществ 0,0001%

4.3.3.5.1. Градуировочная смесь для анализа водок

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см³ наливают 250 см³ водно-спиртового раствора объемной долей этилового ректификованного спирта 40% и пипеткой вместимостью 100 см³ вносят 100 см³ градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001%, приготовленной по 4.3.3.3.1. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.2.

4.3.3.5.2. Градуировочная смесь для анализа спирта

В мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 1000 см³ наливают 250 см³ этилового ректификованного спирта и пипеткой вместимостью 100 см³ вносят 100 см³ градуировочной смеси объемной долей веществ 0,001%, приготовленной по 4.3.3.3.3. Далее повторяют операции по 4.3.3.3.4.

4.3.3.6. Приготовление градуировочных смесей проводят при температуре окружающего воздуха 20 °C в вытяжном шкафу.

4.3.3.7. Градуировочную смесь хранят в холодильнике в герметично закрытой посуде. Срок хранения - 6 мес".

Подпункт 4.4.1 после слов "начальная температура термостата" дополнить словом: "колонок";

после слов "скорость нагрева" дополнить словами: "термостата колонок";

для параметра "коэффициент деления потока" заменить значение: 40:1 на 30:1;

рисунок 1 и подрисуночную подпись изложить в новой редакции (кроме наименования):

Подпункт 4.4.2. Формула (1). Экспликацию дополнить абзацем:

"10000 - множитель для пересчета объемной доли, %, в массовую концентрацию, мг/дм³".

Подпункт 4.4.3. Третий абзац дополнить словами: "Считают, что вещество отсутствует в анализируемом образце водки или спирта, если отношение сигнала (высоты пика) к уровню шума не превышает значение 2:1";

последний абзац изложить в новой редакции:

"Образец анализируют два раза в условиях повторяемости в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-1".

Подпункт 4.5.1. Второй абзац изложить в новой редакции:

"Диапазоны измеряемых массовых концентраций определяемых токсичных веществ и объемных долей метилового спирта, показатели повторяемости и воспроизводимости, предел повторяемости и границы относительной погрешности метода приведены в таблице 1";

таблицу 1 изложить в новой редакции:

Пункт 4.5 дополнить подпунктом - 4.5.1а:

"4.5.1а. За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений массовой концентрации i-го вещества или объемной доли метилового спирта, полученных в условиях повторяемости, если выполняется условие приемлемости по формуле (1а):

где 2 - количество параллельных определений;

C_i1, C_i2 - результаты параллельных определений массовой концентрации i-го вещества (кроме метилового спирта) в анализируемой пробе, мг/дм³;

X₁, X₂ - результаты параллельных определений объемной доли метилового спирта в анализируемой пробе, %;

r_i, r - значения предела повторяемости i-го вещества и метилового спирта определяют по таблице 1, %;

100 - множитель для пересчета в проценты.

Если условие приемлемости не выполняется, выясняют причины превышения предела повторяемости, устраняют их и повторяют выполнение измерений в соответствии с 4.4.3".

Подпункт 4.5.2. Заменить слово: "этилацетата)" на "этилацетата, изобутилацетата, этилбутирата)";

третий, четвертый абзацы исключить.

Пункт 4.5 дополнить подпунктом - 4.5.3:

"4.5.3. Результат анализа в документах, предусматривающих его использование, представляют в виде:

C_icp, мг/дм³, P = 0,95, ;

X_cp, объемная доля, %, P = 0,95, ,

где C_icp - среднеарифметическое n результатов измерений массовой концентрации i-го вещества (кроме метилового спирта), признанных приемлемыми, мг/дм³;

X_cp - среднеарифметическое n результатов измерений объемной доли метилового спирта, признанных приемлемыми, %;

- границы относительной погрешности, %, определяют по таблице 1.

В случае, если содержание компонента ниже [при выполнении условия: отношение сигнала (высоты пика) к уровню шума, превышающему значение 2:1], или выше границ диапазона измерений, установленных таблицей 1, результаты представляют в виде C_icp < 0,5 мг/дм³ или C_icp > 1000 мг/дм³ - для массовой концентрации i-го компонента и X_cp < 0,0001% или X_cp > 0,1% - для объемной доли метилового спирта".

Пункт 4.6, подпункт 4.6.1 изложить в новой редакции; дополнить подпунктами - 4.6.2, 4.6.3:

"4.6. Проверка приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости

4.6.1. Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости проводят:

а) при возникновении спорных ситуаций между двумя лабораториями;

б) при проверке совместимости результатов анализа, полученных при сличительных испытаниях (при проведении аккредитации лабораторий и инспекционного контроля).

4.6.2. Для проведения проверки приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости каждая лаборатория использует пробы по 3.1, оставленные на хранение.

4.6.3. Приемлемость результатов анализа, полученных в двух лабораториях в соответствии с 4.4.3 и 4.5, оценивают сравнением разности этих результатов с критической разностью CD_i0,95 или CD_0,95 по формуле (3):

где C_icp1, C_icp2 - средние значения массовой концентрации i-го вещества, полученные в первой и второй лабораториях в соответствии с 4.5, мг/дм³;

X_cp1, X_cp2 - средние значения объемной доли метилового спирта, полученные в первой и второй лабораториях в соответствии с 4.5, %;

CD_i0,95 и CD_0,95 - значения критической разности для массовой концентрации i-го вещества, мг/дм³, и объемной доли метилового спирта, %, вычисляют по формуле (3а):

где 2,77 - коэффициент критического диапазона для двух параллельных определений по ГОСТ Р ИСО 5725-6;

0,01 - множитель для перехода от процентов к абсолютным значениям массовой концентрации или объемной доле;

, - показатели воспроизводимости i-го вещества и метилового спирта определяют по таблице 1, %;

, - показатели повторяемости i-го вещества и метилового спирта определяют по таблице 1, %;

n₁, n₂ - число единичных результатов (параллельных определений) в первой и второй лабораториях;

C_icp1,2 - среднеарифметическое значение массовой концентрации i-го вещества, полученное в первой и второй лабораториях, мг/дм³, вычисляют по формуле (3б);

X_cp1,2 - среднеарифметическое значение объемной доли метилового спирта, полученное в первой и второй лабораториях, %, вычисляют по формуле (3б):

Если критическая разность не превышена, то приемлемы оба результата измерений, приводимых двумя лабораториями, и в качестве окончательного результата используют их общее среднее значение. Если критическая разность превышена, выполняют процедуры, изложенные в 5.3.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6. При разногласиях руководствуются 5.3.4 ГОСТ Р ИСО 5725-6".

Пункт 4.7 изложить в новой редакции; подпункты 4.7.1 - 4.7.4.2 исключить:

"4.7. Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории

Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории осуществляют в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО 5725-6, используя метод контроля стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности по 6.2.3 ГОСТ Р ИСО 5725-6 с применением контрольных карт Шухарта (пример построения их приведен в ГОСТ Р 51698, приложение В). При неудовлетворительных результатах контроля: например превышение предела действия или регулярном превышении предела предупреждения выясняют и устраняют причины этих отклонений.

Периодичность контроля и процедуры контроля стабильности результатов измерений должны быть установлены в руководстве по качеству лаборатории в соответствии с требованиями ГОСТ Р ИСО/МЭК 17025 (4.2) и ГОСТ Р 8.563 (7.1.1)".

Пункт 4.8 изложить в новой редакции:

"4.8 При обнаружении пиков неизвестных веществ их идентификацию проводят по [18].".

Раздел 5. Заменить ссылку: [16] на [19].

Приложение А. Библиография. Позицию [16] изложить в новой редакции:

дополнить позициями - [17] - [19]:

Библиографические данные дополнить кодом ОКС: 71.080.60;

ключевые слова изложить в новой редакции:

"Ключевые слова: этиловый эфир, уксусный альдегид, ацетон, метилацетат, этилацетат, метиловый спирт (метанол), 2-бутанон, 2-пропанол, этиловый спирт из пищевого сырья, изобутилацетат, 2-бутанол, 1-пропанол, этилбутират, кротональдегид, изобутиловый спирт, 1-бутанол, изоамиловый спирт, 1-пентанол, 1-гексанол, бензальдегид, бензиловый спирт, 2-фенилэтанол, диэтилфталат, градуировочная смесь, хроматограмма анализа, газохроматографический метод, хромато-масс-спектрометрический метод".