"Технические условия на метод раздельного определения алифатических спиртов группы С1 - С10 в воздухе"
(утв. Минздравом СССР 16.05.1973 N 1059-73)

4. Предельно допустимая концентрация спиртов, мг/куб. м: метилового - 5, этилового - 1000, пропилового - 10, бутилового - 10, амилового - 10, гексилового - 10, гептилового - 10, октилового - 10, нонилового - 10, децилового - 10.

5. Применяемые реактивы <*> и растворы.

--------------------------------

<*> Все используемые реактивы должны быть химически чистыми.

Спирты: метиловый, этиловый, пропиловый, бутиловый, амиловый гексиловый, гептиловый, октиловый, нониловый, дециловый (перегнанные). Стандартные растворы готовят для каждого спирта отдельно. В мерную колбу емкостью 25 мл вносят 10 - 15 мл бензола, взвешивают на аналитических весах, добавляют 0,1 мл спирта и вновь взвешивают, доливают до метки бензолом. По разности веса высчитывают содержание спирта в 1 мл раствора. Соответствующим разбавлением бензолом готовят стандартные растворы с содержанием 2 мг/мл.

3,5-Динитробензоилхлорид, 10-процентный раствор в бензоле (по весу).

Система растворителей: диметилформамид - гексан (1:1).

Пиридин, ГОСТ 13647-68, 10-процентный раствор в бензоле (по объему).

Бензол, ГОСТ 5955-68.

Калий гидроокись, ГОСТ 4203-65.

Кислота соляная, ГОСТ 3118-67, 15-процентный раствор.

Аммиак, ГОСТ 3760-64, 0,1 н раствор.

Диметилформамид.

Гексан.

Ацетон, ГОСТ 2603-63.

Олово двухлористое, ГОСТ 36-68. Растворяют 0,7 г реагента в 5 мл воды, прибавляют 15 мл концентрированной соляной кислоты. Объем доводят водой до 100 мл. Раствор годен в течение суток.

п-Диметиламинобензальдегид. 1 г реагента растворяют в 95 мл этанола и прибавляют 5 мл концентрированной соляной кислоты. Раствор годен в течение 2 недель.

Спирт метиловый, ГОСТ 6995-67.

Кислота серная, ГОСТ 4204-66, удельный вес 1,84.

Активированный уголь марки АГ-5: обрабатывают концентрированной соляной кислотой в течение 1,0 - 1,5 ч при кипячении. Кислоту сливают, а уголь промывают несколько раз дистиллированной водой и 0,1 н раствором аммиака до тех пор, пока последний перестанет окрашиваться. Уголь снова промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на ион хлора и сушат при температуре 100 - 120 °С в течение 1 - 2 ч. Хранят уголь в посуде с притертой пробкой.

6. Применяемые посуда и приборы.

Теплоэлектровентилятор.

Пробирки с притертыми пробками высотой 120 мм, внутренним диаметром 15 мм.

Камеры хроматографические размером 20 х 35 х 24 см.

Подставки и лодочки для камер.

Воронки делительные емкостью 50 мл.

Кювета эмалированная размером 19 х 25 см.

Колбы мерные емкостью 25 и 50 мл.

Микропипетки, ГОСТ 1770-64, емкостью 0,1 мл.

Груша резиновая.

Распылитель стеклянный.

Трубки стеклянные с 4 шариками диаметром 10 мм.

Шкаф сушильный.

Бумага хроматографическая ленинградская "медленная".

7. Воздух со скоростью 1 л/мин. протягивают через 4-шариковую стеклянную трубку, заполненную 1 г угля. Трубку закрывают с обеих сторон проволочными "пробками" для предохранения угля от высыпания. Для анализа необходимо отобрать 5 - 10 л воздуха.

8. Уголь из стеклянной трубки переносят в пробирку с притертой пробкой и заливают 4 мл бензола. Содержимое пробирки встряхивают в течение 2 - 3 мин. и помещают пробирку в водяную баню, нагретую до 55 - 60 °С, на 1 ч. Затем пробирку вынимают из бани и снова встряхивают. Для анализа берут 2 мл прозрачного раствора, переносят его в делительную воронку, куда добавляют 0,3 мл раствора 3,5-динитробензоилхлорида и 0,6 мл раствора пиридина. Объем пробы доводят до 5 мл бензолом, содержимое воронки встряхивают и оставляют на 30 мин. для образования 3,5-динитробензоатов спиртов. Через 30 мин. производные спиртов промывают 5 мл раствора едкого кали, а затем дважды водой по 25 мл. Водный слой каждый раз удаляют, бензольный слой промывают 5 мл 15-процентного раствора соляной кислоты и дважды водой по 5 мл, выпаривают на водяной бане, сухой остаток вновь растворяют в 0,15 мл бензола; 0,05 мл этого раствора (1/3 часть пробы) используют для последующего хроматографического разделения.

Для построения стандартной хроматографической шкалы на бумаге необходимо приготовить серию стандартных растворов спиртов. С этой целью берут по 1 мл стандартного раствора каждого спирта содержанием 2 мг/мл, смесь помещают в делительную воронку и проводят все операции, необходимые при обработке пробы (переведение спиртов в 3,5-динитробензоаты, промывка, выпаривание). После выпаривания сухой остаток растворяют в 2,5 мл бензола, таким образом получают исходный раствор 3,5-динитробензоатов спиртов, соответствующих 1 мг в 2,5 мл раствора. Из этого раствора готовят стандартные растворы (таблица).

Для определения спиртов на лист хроматографической бумаги в разные точки наносят по 0,05 мл стандартных растворов и подвергают хроматографическому разделению в тех же условиях, что и пробы.

При фотометрическом определении содержания спиртов в пробе предварительно готовят стандартную хроматографическую шкалу: подвергают хроматографическому разделению стандартные растворы, соответствующие 1; 4; 8; 12; 16; 20 мкг каждого спирта. После проявления хроматограмм вырезают каждое пятно, измельчают, помещают в пробирку и заливают 5 мл метилового или этилового спирта. Содержимое пробирки слегка встряхивают. Через 5 мин. окрашенный элюат переносят в кювету и измеряют величину его оптической плотности при длине волны 445 нм. Опыты повторяют 4 - 5 раз и по полученным средним данным строят калибровочные графики зависимости оптической плотности элюатов от концентрации вещества для каждого спирта.

Для определения содержания спиртов в пробах после их хроматографического анализа окраску каждого пятна элюируют метиловым или этиловым спиртом, измеряют величину оптической плотности элюатов и при помощи графиков находят количество спиртов в пробе.

Концентрацию спирта (Х) в мг/куб. м воздуха вычисляют по формуле: