"Методические указания по определению хизалофоп-этила в воде газожидкостной хроматографией"
(утв. Минздравом СССР 29.07.1991 N 6216-91)

Редакционная коллегия:

Калинин В.А. - к.с.н., профессор, зав. кафедры ТСХА; Пушкина Г.П. - к.б.н.

Российский институт лекарственных культур: Борисов Г.С. - зав. КТЛ РРСТАЗР: Федорова Н.Е. - к.х.н., МНИИГ им. Эрисмана.

Настоящие методические указания предназначены для санитарно-эпидемиологических станций и научно-исследовательских учреждений Минздрава РФ, а также ветеринарных, агрохимических, контрольно-токсикологических лабораторий Минсельхозпрода РФ и лабораторий других ведомств, занимающихся определением остаточных количеств пестицидов, регуляторов роста растений и биопрепаратов в продуктах питания, кормах и внешней среде.

Методические указания апробированы и рекомендованы в качестве официальных Группой экспертов при Госхимкомиссии по химическим средствам борьбы с вредителями, болезнями растений и сорняками.

Структурная формула:

М.м.: 372,81.

Химическое название: этил-2-[4-(6-хлорквинаксолин-2-илокси)-фенокси] пропионат.

Торговое название: Тарга, ф. Ниссан Кемикал, Япония.

Белое кристаллическое вещество, Т. пл. 91 °C, Т. кип. 220 °C (0,2 мм рт. ст.). Давление пара при . Растворимость (г/л) при 20 °C: ацетон - 11, ацетонитрил - 86, бензол - 290, хлороформ - 600, ДМФ - 260, ДМСО - 110, гексан - 2,6, вода - .

Коэффициент распределения (октанол/вода) - . перорально для крыс 1480 - 1680 мг/кг.

Тарга (10% э.к.) - избирательный гербицид, разработанный фирмой "Ниссан Кемикал". Применяется в дозах 1 - 3 л/га для борьбы с многолетними и однолетними злаковыми сорняками в посевах сахарной свеклы, льна-долгунца, моркови, сои.

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на извлечении хизалофоп-этила из воды гексаном и дальнейшем определении препарата методом газожидкостной хроматографии.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода

Предел обнаружения, мг/л - 0,005.

Диапазон измеряемых концентраций, мг/л - 0,005 - 0,5.

2.1.3. Избирательность метода

Определению не мешают наполнители технического препарата.

Ацетон, ч.д.а., ТУ 6-09-3313-86.

Гексан, х.ч., ТУ 6-09-3375-78.

Натрия сульфат безводный, ч.д.а., ГОСТ 4166-76.

Хизалофоп-этил, аналит. стандарт, фирма Ниссан.

Спирт этиловый, 96%-й, ТУ 6-09-1710-77.

Стандартный раствор хизалофоп-этила, содержащий 100 мкг/мл вещества: растворяют 10 мг препарата в 100 мл ацетона в мерной колбе с притертой пробкой. Хранят в холодильнике не более месяца.

Универсальная индикаторная бумага, ТУ 6-09 1181-71.

Носитель для колонки - Хроматон N-AW с 5% SE-30.

Азот особой чистоты, ГОСТ 9293-74.

Ротационный испаритель ИР-1М, ТУ 25-11-917-77.

Колбы конические на шлифе емкостью 100 мл, ГОСТ 1770-74.

Воронки химические, ГОСТ 1770-74.

Воронки делительные, ГОСТ 8613-75.

Цилиндры мерные, ГОСТ 1770-74.

Колбы грушевидные, ГОСТ 23932-79.

Пипетки на 0,1 мл, 1 мл, ГОСТ 1770-74.

Водяная баня, ТУ 64-1-425-72.

Посуда мерная по ГОСТ 1770-74.

Хроматограф с детектором постоянной скорости рекомбинации электронов (типа Цвет, Газохром или др. марки).

Микрошприц на 10 мкл, ТУ 283-3-106.

Колонка хроматографическая, стеклянная, длина 1 м, внутренний диаметр 3,5 мм.

2.4.1. Отбор проб

Отбор проб производится в соответствии с "Унифицированными правилами отбора проб сельскохозяйственной продукции, продуктов питания и объектов окружающей среды для определения микроколичеств пестицидов", утвержденными Заместителем Главного государственного санитарного врача СССР за N 2051-79 от 21.08.79 г.

2.5.1. Экстракция и очистка

Пробу анализируемой воды объемом 500 мл (pH воды равен 7 по универсальной индикаторной бумаге) помещают в делительную воронку на 1000 мл и хизалофоп-этил экстрагируют гексаном дважды по 30 мл. Водно-гексановую смесь в воронке встряхивают на протяжении 5 минут. Для лучшего расслаивания водной и органической фаз в воронку пипеткой вносят 1 мл 96%-ного этилового спирта. Объединенный гексановый экстракт сушат безводным сульфатом натрия (примерно столовая ложка на образец) и отгоняют растворитель до объема ~ 0,2 - 0,3 мл. Остаток растворителя тщательно удаляют в токе воздуха. Сухой остаток растворяют в 1 мл ацетона и вводят в хроматограф 4 мкл.

2.5.2. Условия хроматографирования

Длина колонки - 1 м.

Диаметр колонки - 3,5 мм.

Твердый носитель - Хроматон N-AW.

Жидкая фаза - 5% SE-30.

Температура колонки - 220 °C.

Температура испарителя - 240 °C.

Температура детектора - 260 °C.

Газ-носитель - азот особой чистоты.

Скорость потока газа-носителя - 60 мл/мин.

Скорость диаграммной ленты - 240 мм/ч.

Объем вводимой пробы - 4 мкл.

Время удерживания - 7 мин 8 с.

Для дополнительной идентификации проводится хроматографирование на термоионном детекторе (жидкая фаза - 5% SE-30, колонка - 1 м, t кол. = 210 °C, t исп. = 250 °C, скорость протяжки диаграммной ленты - 240 мм/ч, время удерживания вещества - 12 мин 3 с).

Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки. Для этого до и после анализа проб вводят в хроматограф по 4 мкл стандартного раствора препарата, измеряют высоту пиков и вычисляют среднее арифметическое из 3 определений. Если при введении в хроматограф аликвотной части (4 мкл) конечного экстракта его концентрация превышает линейный диапазон детектирования, пробу разбавляют (до 2 мл).

Концентрацию препарата (X) в мг/л вычисляют по формуле:

где - концентрация препарата в стандартном растворе, введенном в хроматограф, мкг;

- объем пробы стандарта, введенной в хроматограф, мкл;

- высота пика при хроматографировании пробы, мм;

- общий объем пробы, мл;

- объем пробы, введенный в хроматограф, мкл;

- высота пика при хроматографировании стандарта, мм;

P - навеска пробы, мл.

Выполняются все требования в соответствии с "Правилами устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях (отделениях, отделах) санэпидучреждений системы МЗ СССР" N 2455-81 от 20.10.81 г.

Разработчики: Е.М. Кузнецова, Д.Б. Гиренко (УкрНИИГИНТОКС, г. Киев).