"Временные методические указания по газохроматографическому измерению концентраций альфа-3 в воздухе рабочей зоны"
(утв. Минздравом СССР 27.04.1984 N 3018-84)

Альфа-3 (действующее начало ди-альфа,альфа'-хлоруксуснокислый кальций) - в чистом виде белый кристаллический порошок с температурой плавления 195 - 197 °C, хорошо растворим в воде и метаноле, хуже - в этаноле, практически нерастворим в других органических растворителях. В воздухе может находиться в виде аэрозоля. ОБУВ в воздухе рабочей зоны - 2 мг/куб. м.

2.1.1. Принцип метода

Метод основан на метилировании альфа-3, получении эфира монохлоруксусной кислоты и дальнейшем газохроматографическом определении на приборе с детектором по захвату электронов.

Отбор проб с концентрированием (фильтр "синяя лента").

2.1.2. Метрологическая характеристика

Предел измерения - 0,08 мкг в 4 мкл раствора пробы.

Предел измерения в воздухе - 1 мг/куб. м при отборе 20 л.

Диапазон измеряемых концентраций: 1,0 - 4,0 мг/куб. м.

Граница суммарной погрешности измерения +/- 12,1%.

2.1.3. Избирательность метода

Определению не мешают изомеры ГХЦГ, рогор, фозалон, базудин, бутифос и хлорат магния.

Ди-альфа,альфа'-хлоруксусный кальций, хч.

н-Гексан ч, ТУ 6-09-3375-78.

Натрия сульфат безводный хч, ГОСТ 4166-76.

Эфир диэтиловый хч, ГОСТ 6262-79.

Спирт метиловый хч, ГОСТ 6995-77, абсолютный.

Диметилсульфат хч, ГОСТ <...>, 5% раствор в абсолютном метиловом спирте.

Твердый носитель хроматон N-AW-DMCS, 0,16 - 0,20 мм.

Жидкая неподвижная фаза SE-30.

Фильтры бумажные "синяя лента", ТУ 6-09-1678-77.

Газообразный азот осч в баллоне с редуктором, ГОСТ 9293-74.

Стандартный раствор альфа-3 в метаноле, содержащий 100 мкг/мл действующего начала. Для этого 10 мг альфа-3 растворяют в метаноле в мерной колбе на 100 мл. Срок хранения стандартного раствора 1 месяц.

Хроматограф с детектором по захвату электронов.

Аспирационное устройство.

Фильтродержатели.

Хроматографическая колонка стеклянная длиной 2 м и внутренним диаметром 3,5 мм, наполненная хроматоном N-AW-DMCS с 5% SE-30.

Ротационный испаритель ИР-1М с набором колб, ТУ 2511-917-74.

Холодильник Либиха.

Микрошприц МШ-10.

Секундомер, ГОСТ 16820-71.

Лупа и линейка измерительная.

Посуда лабораторная стеклянная мерная по ГОСТ 1770-74.

Воздух со скоростью 20 л/мин. протягивают через фильтр. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать 20 л воздуха. Срок хранения отобранных проб 20 дней.

2.5.1. Подготовка проб к анализу

Фильтр с пробой помещают в химический стакан и трижды обрабатывают метанолом по 20 мл в течение 10 мин., помешивая стеклянной палочкой. Объединенный экстракт упаривают в грушевидной колбе на ротационном испарителе. Сухой остаток метилируют диметилсульфатом. К сухому остатку в колбе приливают 3 мл 5% раствора диметилсульфата в абсолютном метиловом спирте, тщательно смывают стенки колбы, прибавляют 1 г безводного сернокислого натрия. Присоединяют к колбе обратный холодильник и помещают ее на 10 мин. в водяную баню при температуре 55 °C. После окончания реакции метилирования содержимое колбы охлаждают, прибавляют 3 мл насыщенного водного раствора хлористого натрия, 1 мл гексана, несколько раз энергично встряхивают и после отделения органической фазы вводят в испаритель хроматографа 4 мкл гексанового раствора. Реакция протекает по схеме:

2.5.2. Условия газохроматографического анализа

Детектор электронозахватный.

Колонка стеклянная длиной 2 м и внутр. диам. 3,5 мм.

Набивка колонки - хроматон N-AW-DMCS + 5% SE-30.

Температура термостата колонки - 80°C, детектора - 150 °C, испарителя - 150 °C.

Газ-носитель - азот осч, скорость потока - 50 мл/мин.

Объем вводимой пробы в испаритель - 4 мкл.

Скорость диаграммной ленты - 360 мм/час.

Время удерживания альфа-3 (продукта метилирования) - 2,5 мин.

Количественное определение проводят по градуировочному графику, для построения которого берут в грушевидные колбы по 60 мл стандартных растворов альфа-3 в метаноле, содержащих 20, 50, 75, 100 мкг действующего вещества, испаряют досуха на ротационном вакуумном испарителе и метилируют, как описано выше. Вводят в хроматограф по 4 мкл растворов. Измеряют на хроматограммах высоты (или площади) пиков продукта метилирования (метилового эфира монохлоруксусной кислоты), вычисляют среднее значение из пяти параллельных определений и строят график зависимости высот (или площадей) пиков от содержания дихлоруксусного кальция.

2.5.3. Обработка результатов анализа

Концентрацию альфа-3 (X) рассчитывают по формуле:

Соблюдать все необходимые требования безопасности при работе в химических лабораториях, а также Правила устройства, техники безопасности, производственной санитарии, противоэпидемического режима и личной гигиены при работе в лабораториях, отделениях, отделах санитарно-эпидемиологических учреждений системы МЗ СССР, N 2455-81 от 20.10.81.