МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ
СТАНДАРТ
УСТАНОВКИ ДИСТИЛЛЯЦИОННЫЕ ОПРЕСНИТЕЛЬНЫЕ
СТАЦИОНАРНЫЕ
|
ГОСТ
26449.5-85
|
Методы химического анализа
промывных растворов при очистке оборудования
|
Stationary distillation desalting units.
Methods of washing solution chemical analysis at the
equipment cleaning
|
Постановлением Государственного
комитета СССР по стандартам от 15 ноября 1985 г. № 3612 дата введения
установлена
01.01.87
Настоящий
стандарт устанавливает методы химического анализа промывных растворов на все
контролируемые компоненты.
Подготовка
аппаратуры, реактивов, растворов и общие требования к отбору проб и проведению
анализа - по ГОСТ
26449.0-85.
Содержание
1. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОЛЯНОЙ КИСЛОТЫ
Соляную кислоту титруют раствором гидроокиси натрия
с индикатором - метиловым красным. Влияние железа и меди устраняют добавлением
раствора трилона Б.
Метод применяют
при определении массовой концентрации соляной кислоты от 20 мг/дм3 и
более.
Нижний предел
обнаружения составляет 12 мг/дм3.
Колбы
конические вместимостью 250 см3.
Колбы мерные
вместимостью 1000 см3.
Пипетки с
делениями вместимостью 2 и 5 см3. Бюретка вместимостью 25 см3.
Мензурка
вместимостью 100 см3.
Натрия
гидроокись, стандарт-титр.
Натрия
гидроокись, раствор с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм3;
готовят из стандарт-титра.
Трилон Б,
раствор с массовой концентрацией 50 г/дм3.
Кальций
хлористый, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм3.
Метиловый
красный, индикатор; готовят по ГОСТ
4919.1-77.
В коническую
колбу помещают 5 см3 раствора трилона Б, 2 см3 раствора
хлористого кальция, 3-5 капель метилового красного и 80-90 см3
дистиллированной воды. Раствор нейтрализуют, добавляя из бюретки раствор
гидроокиси натрия до перехода окраски из красной в желтую. В нейтрализованный
раствор вводят объем исследуемого раствора, содержащий 2-80 мг соляной кислоты,
и титруют раствором гидроокиси натрия до перехода окраски из красной в желтую.
1.4.1. Массовую
концентрацию соляной кислоты X, мг/дм3,
вычисляют по формуле:
где V1 - объем
раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование, см3;
0,00365 - масса
соляной кислоты, эквивалентная массе гидроокиси натрия в 1 см3
раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм3, г;
V - объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.
1.4.2. Допускаемые расхождения результатов двух
параллельных определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 1.
Таблица 1
Массовая концентрация соляной
кислоты, мг/дм3
|
Допускаемое расхождение
|
Массовая концентрация соляной
кислоты, мг/дм3
|
Допускаемое расхождение
|
в абсолютных единицах, мг/дм3
|
в относительных единицах, %
|
в абсолютных единицах, мг/дм3
|
в относительных единицах, %
|
12
|
9,2
|
74
|
120
|
10,8
|
9
|
20
|
9,4
|
47
|
160
|
11,2
|
7
|
30
|
9,6
|
32
|
240
|
14,4
|
6
|
40
|
10,0
|
25
|
320
|
16,0
|
5
|
60
|
10,2
|
17
|
480
|
17,2
|
4
|
80
|
10,4
|
13
|
640 и более
|
-
|
3
|
Примечание к табл. 1-5. При
необходимости разбавления исследуемого раствора значения массовой концентрации
определяемых компонентов следует делить на кратность разбавления.
Допускаемые
расхождения в относительных единицах должны соответствовать массовой
концентрации разбавленного раствора.
Соляную кислоту
титруют раствором гидроокиси натрия в присутствии сульфосалициловой кислоты, после
чего к раствору добавляют соляную кислоту и титруют железо (III)
раствором трилона Б.
Метод применяют
при определении массовой концентрации соляной кислоты от 8 мг/дм3 и
более, железа (III) - от 4 мг/дм3 и более.
Нижний предел
обнаружения составляет соответственно 4 и 1 мг/дм3.
Плитка
электрическая.
Бюретка
вместимостью 25 см3.
Колбы
конические вместимостью 250 см3.
Мензурка
вместимостью 50 см3.
Колбы мерные
вместимостью 1000 см3.
Пипетки с
делениями вместимостью 5 и 10 см3.
Трилон Б,
стандарт-титр.
Трилон Б,
раствор с молярной концентрацией эквивалента 0,05 моль/дм3;
готовят из стандарт-титра.
Натрия
гидоокись, стандарт-титр.
Натрия
гидроокись, раствор с молярной концентрацией эквивалента 0,3 моль/дм3;
готовят из стандарт-титра.
Кислота
сульфосалициловая, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм3 нейтрализованный
раствором гидроокиси натрия до рН 7.
Аммоний
надсернокислый, раствор с массовой концентрацией 50 г/дм3.
Кислота
соляная, разбавленная 1:10.
Объем
исследуемого раствора, содержащий 1,5-60,0 мг соляной кислоты и 1-40 мг железа,
помещают в коническую колбу, добавляют 50-60 см3 дистиллированной
воды, 5 см3 раствора сульфосалициловой кислоты и титруют раствором
гидроокиси натрия до перехода окраски раствора из красно-фиолетовой в желтую. К
раствору добавляют соляную кислоту до восстановления красно-фиолетовой окраски
0,5-1,0 см3 раствора надсернокислого аммония, нагревают до
температуры 60-70 °С и титруют раствором трилона Б до перехода окраски раствора
в зеленовато-желтую.
2.4.1. Массовую
концентрацию железа Х1, мг/дм3, вычисляют по
формуле:
где V1 - объем
раствора трилона Б, израсходованный на титрование, см3;
0,0014 - масса
железа, эквивалентная массе трилона Б в 1 см3 раствора с молярной
концентрацией эквивалента 0,05 моль/дм3, г;
V - объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.
2.4.2. Массовую
концентрацию соляной кислоты Х2, мг/дм3, вычисляют
по формуле:
V2 - объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование, см3;
0,00365 - масса
соляной кислоты, эквивалентная массе гидроокиси натрия в 1 см3
раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм3, г;
1,86 - масса
железа, эквивалентная массе гидроокиси натрия в 1 см3 раствора с
молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм3 (для реакции
гидроокиси натрия с железосульфосалицилатным комплексом), мг.
2.4.3. Допускаемые
расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать
значений, приведенных в табл. 2 и 3.
Таблица 2
Массовая концентрация железа, мг/дм3
|
Допускаемое расхождение
|
в абсолютных единицах, мг/дм3
|
в относительных единицах, %
|
1
|
0,7
|
74
|
2
|
0,8
|
40
|
4
|
0,8
|
20
|
6
|
0,8
|
14
|
8
|
0,9
|
11
|
10
|
0,9
|
9
|
15
|
0,9
|
6
|
20
|
1,0
|
5
|
30
|
1,2
|
4
|
40
|
1,6
|
4
|
60
|
1,8
|
3
|
80
|
2,4
|
3
|
100
|
3,0
|
3
|
150 и более
|
-
|
2
|
Таблица 3
Массовая концентрация кислоты, мг/дм3
|
Допускаемое расхождение
|
в абсолютных единицах, мг/дм3
|
в относительных единицах, %
|
4
|
3,0
|
75
|
6
|
3,0
|
50
|
8
|
3,0
|
37
|
10
|
2,9
|
29
|
15
|
3,2
|
21
|
20
|
3,2
|
16
|
30
|
3,6
|
12
|
40
|
3,6
|
9
|
80
|
4,0
|
5
|
160
|
4,8
|
4
|
320
|
9,6
|
3
|
640 и более
|
|
2
|
4.2.1. Сущность
метода
Медь в
исследуемом растворе определяют по изменению электродвижущей силы (ЭДС) цепи,
состоящей из медьселективного электрода, электрода сравнения, измерительной
ячейки с исследуемым раствором и рН-метра или иономера. Влияние солей (в
основном солей кальция) учитывают построением градуировочного графика на фоне
имитирующего раствора. Проверку градуировочного графика проводят не реже одного
раза в смену перед проведением анализа.
Метод применяют
при определении массовой концентрации меди от 100 мкг/дм3 и более.
Нижний предел
обнаружения составляет 64 мкг/дм3.
Применение
метода ограничено диапазоном 4-6 рН исследуемого раствора и присутствием в
исследуемом растворе избытка железа по отношению к массовой концентрации меди
не более чем 50:1.
4.2.2.
Аппаратура, реактивы и растворы
рН-метр
лабораторный или иономер с основной погрешностью измерения не более 2,5 мВ для
шкалы делений до 5 рН.
Электрод
измерительный медьселективный с электрическим сопротивлением 5·10-2-7·10-2
мОм; в диапазоне молярных концентраций меди С от 10-6 до 10-2
моль/дм3 крутизна электродной характеристики (28±3) мВ/рС. Перед
измерением электрод выдерживают в течение 24 ч в растворе сернокислой меди с
молярной концентрацией 1·10-3моль/дм3.
Электрод
сравнения хлорсеребряный насыщенный по ГОСТ
17792-72.
Термокомпенсатор
автоматический с тепловой инерционностью не более 3 мин.
Весы
аналитические.
Колбы мерные
вместимостью 100 и 1000 см3.
Пипетки с делениями
вместимостью 1 и 10 см3.
Натрия
гидроокись, раствор с массовой концентрацией 40 г/дм3.
Кислота серная,
разбавленная 1:20.
Метиловый
красный, индикатор; готовят по ГОСТ
4919.1-77.
Основной
стандартный раствор, 1 см3 раствора содержит 1 мг меди; готовят по ГОСТ
4212-76.
Рабочий
стандартный раствор, 1 см3 раствора содержит 10 мкг меди; готовят
разведением основного стандартного раствора.
Имитирующий
раствор; раствор хлористого кальция с массовой концентрацией 16,5 г/дм3.
4.2.3. Проведение анализа
В мерную колбу
вместимостью 100 см3 помещают объем исследуемого раствора,
содержащий 10-80 мкг меди, добавляют 20-30 см3 дистиллированной
воды, нейтрализуют раствором гидроокиси натрия в присутствии метилового
красного до перехода окраски из красной в желтую, доводят объем раствора до
метки дистиллированной водой и перемешивают. Раствор помещают в измерительную
ячейку, погружают электроды, термокомпенсатор и через 2-3 мин измеряют значение
ЭДС по шкале иономера.
Массовую
концентрацию меди находят по градуировочному графику.
4.2.4. Построение
градуировочного графика
В мерные колбы
вместимостью по 100 см3 помещают 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 см3
рабочего стандартного раствора, добавляют имитирующий раствор в объеме, равном
объему исследуемого раствора, взятому для определения меди по п. 4.2.3, и доводят объемы растворов до метки
дистиллированной водой. Массовая концентрация меди б растворах составляет соответственно 100, 200, 300, 400,
500, 600, 700, 800 мкг/дм3. Растворы в порядке возрастания массовой
концентрации меди помещают в измерительную ячейку, погружают электроды,
термокомпенсатор и через 2-3 мин измеряют значения ЭДС по шкале иономера.
По найденным
значениям ЭДС и соответствующим им значениям массовой концентрации мели строят
градуировочный график.
4.2.5.
Обработка результатов
4.2.5.1.
Массовую концентрацию меди X, мкг/дм3,
вычисляют по формуле:
где V -
объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3;
m - массовая концентрация меди, найденная по градуировочному графику,
мкг/дм3;
V1 - объем раствора в мерной колбе, см3.
4.2.5.2.
Относительные допускаемые расхождения результатов двух параллельных определение
не должны превышать 9,0 % для мономеров с основной погрешностью ±2,5 мВ.
5.1. Сущность
метода - по ГОСТ
26449.1-85, разд. 11.
5.2.
Аппаратура, реактивы и растворы - по ГОСТ
26449.1-85, разд. 11.
Объем
исследуемого раствора, содержащий 2-20 мг кальция, помещают в коническую колбу,
нейтрализуют раствором гидроокиси натрия до рН 7, добавляют 90-100 см3
дистиллированной воды и далее анализ проводят, как указано в ГОСТ
26449.1-85, разд. 11.
5.4. Обработка
результатов - по ГОСТ
26449.1-85, разд. 11.
6.1. Сущность
метода - по ГОСТ
26449.1-85, разд. 12.
6.2.
Аппаратура, реактивы и растворы - по ГОСТ
26449.1-85, разд. 10.
Исследуемый
раствор в объеме, равном объему для определения кальция по п. 5.3, помещают в коническую колбу,
нейтрализуют раствором аммиака до рН 7, добавляют 90-100 см3
дистиллированной воды. Далее анализ проводят, как указано в ГОСТ
26449.1-85, разд. 10.
6.4. Обработка
результатов - по ГОСТ
26449.1-85, разд. 12.
В присутствии фосфатов
определяют сумму молярных концентраций эквивалентов кальция и магния (общую
жесткость) и далее поступают, как указано в ГОСТ
26449.1-85, разд. 10.
7.2.
Аппаратура, реактивы и растворы - по ГОСТ
26449.1-85, разд. 10.
7.3. Проведение
анализа - по ГОСТ
26449.1-85, разд. 10.
7.4. Обработка
результатов - по ГОСТ
26449.1-85, разд. 10.
8.1. Сущность
метода - по ГОСТ
26449.4-85, разд. 10.
Метод применяют
при определении массовой концентрации фосфора от 200 мкг/дм3 и более
Нижний предел
обнаружения составляет 100 мкг/дм3.
8.2. Аппаратура,
реактивы и растворы - по ГОСТ
26449.4-85, разд. 10.
Объем
исследуемого раствора, содержащий 20-100 мкг фосфора, помещают в мерную колбу
вместимостью 100 см3 и далее анализ проводят, как указано в ГОСТ
26449.4-85, разд. 10.
8.4. Построение
градуировочного графика - по ГОСТ
26449.4-85, разд. 10.
8.5.1. Массовую
концентрацию фосфора X, мкг/дм3
вычисляют по формуле:
где m -
масса фосфора в пробе, найденная по градуировочному графику, мкг;
V - объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.
8.5.2. Допускаемые
расхождения результатов двух параллельных определений не должны превышать
значений, приведенных в табл. 4.
Таблица 4
Массовая концентрация фосфора,
мкг/дм3
|
Допускаемое расхождение
|
Массовая концентрация фосфора,
мкг/дм3
|
Допускаемое расхождение
|
в абсолютных единицах, мкг/дм3
|
в относительных единицах, %
|
в абсолютных единицах, мкг/дм3
|
в относительных единицах, %
|
100
|
80
|
80
|
600
|
110
|
19
|
150
|
80
|
55
|
700
|
120
|
18
|
200
|
80
|
40
|
800
|
130
|
17
|
300
|
90
|
30
|
1000
|
140
|
14
|
400
|
100
|
25
|
1500
|
120
|
11
|
500
|
110
|
21
|
2000
и более
|
|
10
|
Уротропин разлагается
в кислой среде с образованием формальдегида. При реакции формальдегида с
солянокислым гидроксиламином выделяется соляная кислота, которую титруют
раствором гидроокиси натрия.
Метод применяют
при определении массовой концентрации уротропина от 26 мг/дм3 и
более.
Нижний предел
обнаружения составляет 13 мг/дм3.
Баня водяная.
Колба
коническая вместимостью 250 см3 со шлифом.
Холодильник со
шлифом.
Колбы мерные вместимостью
1000 см3.
Бюретка
вместимостью 25 см3.
Пипетки с
делениями вместимостью 5 и 10 см3.
Мензурка
вместимостью 50 см3.
Натрия
гидроокись, стандарт-титр.
Натрия
гидроокись, раствор с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм3;
готовят из стандарт-титра.
Гидроксиламин
солянокислый, раствор с массовой концентрацией 100 г/дм3.
Кислота
соляная, разбавленная 1:1.
Кислота серная,
разбавленная 1:1.
Индикатор
смешанный; готовят следующим образом: 0,1 г метилового оранжевого растворяют в
50 см3 дистиллированной воды и 0,25 г индигокармина - в 50 см3
дистиллированной воды. Растворы смешивают и хранят в посуде из темного стекла.
Объем
исследуемого раствора, содержащий 2,5-10,0 мг уротропина, помещают в колбу со шлифом,
добавляют 5 см3 соляной кислоты. Колбу соединяют с холодильником и
нагревают на водяной бане в течение 4 ч. Раствор охлаждают до температуры 20-25
ºС, добавляют 40-50 см3 дистиллированной воды, 3-4 капли
смешанного индикатора, нейтрализуют раствором гидроокиси натрия до перехода
окраски раствора из фиолетовой в сине-зеленую, после чего добавляют 5 см3 раствора
солянокислого гидроксиламина и выдерживают в течение 30 мин. Затем титруют
раствором гидроокиси натрия до перехода окраски из фиолетовой в сине-зеленую.
Одновременно через нее стадии анализа проводят раствор, содержащий 100 см3
дистиллированной воды и реактивы.
9.4.1. Массовую
концентрацию уротропина X, мг/дм3,
вычисляют по формуле:
где V1 - объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный на титрование
исследуемого раствора, см3;
V2 - объем раствора гидроокиси натрия, израсходованный
на титрование дистиллированной воды, см3;
0,0023 - масса
уротропина, эквивалентная массе гидроокиси натрия в 1 см3 раствора с
молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/дм3; г;
V - объем исследуемого раствора, взятый для анализа, см3.
9.4.2. Допускаемые расхождения результатов двух параллельных
определений не должны превышать значений, приведенных в табл. 5.
Таблица 5
Массовая концентрация
уротропина, мг/дм3
|
Допускаемое расхождение
|
Массовая концентрация
уротропина, мг/дм3
|
Допускаемое расхождение
|
в абсолютных единицах, мг/дм3
|
в относительных единицах, %
|
в абсолютных единицах, мг/дм3
|
в относительных единицах, %
|
13
|
9,6
|
74
|
91
|
11,0
|
12
|
26
|
9,8
|
38
|
130
|
12,0
|
9
|
39
|
9,8
|
25
|
260
|
13,0
|
5
|
52
|
10,4
|
20
|
390
|
19,0
|
5
|
65
|
10,4
|
16
|
520
|
21,0
|
4
|