Основные ссылки
|
МУК 4.1.132-96 Методические указания по газохроматографическому измерению концентраций калиевой соли перметриновой кислоты в воздухе рабочей зоны.
Государственная система
санитарно-эпидемиологического нормирования
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Измерение концентраций вредных
веществ
в воздухе рабочей зоны
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ КАЛИЕВОЙ СОЛИ ПЕРМЕТРИНОВОЙ
КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
МУК 4.1.132-96
Выпуск № 29
Минздрав России
Москва 1998
Измерение концентраций вредных веществ в
воздухе рабочей зоны: Методические указания. - М: Информационно-издательский
центр Минздрава России, 1998.
1.
Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе
рабочей зоны (выпуск № 29) разработаны с целью обеспечения контроля
соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым
концентрациям (ПДК) и ориентировочным безопасным уровням воздействия (ОБУВ) -
санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении
санитарного контроля.
2.
Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе
рабочей зоны утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России -
заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8
июня 1996 г.
3.
Введены впервые.
4.
Включенные в данный выпуск 98 методик контроля вредных веществ в воздухе
рабочей зоны разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа
12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования», ГОСТа
12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения
концентраций вредных веществ» и ГОСТ
Р 1.5-92 п. 7.3. Методические указания одобрены на совместном заседании
группы Главного эксперта Федеральной комиссии по санитарно-гигиеническому
нормированию «Лабораторно-инструментальное дело и метрологическое обеспечение»
и методбюро п/секции «Промышленно-санитарная химия» Проблемной комиссии
«Научные основы гигиены труда и профпатологии».
Ответственные
исполнители: ГА. Дьякова, С. И. Муравьева.
Исполнители:
Г. А. Дьякова, Е. М. Малинина, С. М. Попова, Е. Н. Грицун.
УТВЕРЖДЕНО
И.
о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России –
заместителем
Главного государственного
санитарного
врача Российской Федерации
Г.
Г. Онищенко
8
июня 1996 г.
МУК 4.1.132-96
Дата
введения: с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
МЕТОДИЧЕСКИЕ
УКАЗАНИЯ ПО
ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОМУ ИЗМЕРЕНИЮ
КОНЦЕНТРАЦИЙ КАЛИЕВОЙ СОЛИ ПЕРМЕТРИНОВОЙ
КИСЛОТЫ В ВОЗДУХЕ РАБОЧЕЙ ЗОНЫ
М.
м. 247,00
Калиевая соль перметриновой кислоты -
вазелиноподобная масса желтого цвета. Сильно
гигроскопична. Плохо растворима в органических растворителях. Хорошо растворима
в воде. В воздухе рабочей зоны может находиться в виде аэрозоля (туман).
Упругость паров при 20 °С - 5-10
мм рт. ст.
Обладает общетоксическим действием.
ОБУВ в воздухе - 0,5 мг/м3.
Определение основано на
использование газожидкостной хроматографии с применением детектора по захвату
электронов (ДЭЗ).
Отбор проб проводят с концентрированием в поглотительный раствор
0,5 % КОН.
Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,5 нг.
Нижний предел измерения в воздухе - 0,25 мг/м3 (при отборе 10 л воздуха).
Диапазон измеряемых концентраций калиевой соли перметриновой
кислоты в воздухе от 0,25 до 2,5 мг/м3.
Определению не мешают полупродукты получения перметриновой
кислоты.
Суммарная погрешность измерения не превышает ±17,8 %.
Время выполнения определения, включая отбор пробы, - 60 мин.
Хроматограф с
детектором по захвату электронов
|
|
Колонка стеклянная,
длиной 100 см, внутренним диаметром 3 мм
|
|
Аспирационное
устройство
|
|
Поглотительные
приборы с пористой пластинкой
|
|
Мерные колбы,
вместимостью 1000 мл
|
ГОСТ
1770-74
|
Пипетки,
вместимостью 10, 5, 2 и 1 мл
|
ГОСТ
20292-74
|
Делительные воронки,
вместимостью 100 мл
|
ГОСТ
25336-82
|
Микрошприц МШ-10М
|
|
Колбы грушевидные,
вместимостью 50 мл
|
ГОСТ
9737-70
|
Колба
КГУ-2-1-100-14/23ТС
|
ГОСТ
25336-82
|
Колба ОГ-2-100-14/23ТС
|
ГОСТ
25336-82
|
Холодильник
ХШ-1-200-14/23ХС
|
ГОСТ
25336-82
|
Воронка ВК-50 ХС
|
ГОСТ
25336-82
|
Трубка ТХ 45-14/23
|
ГОСТ
25336-82
|
Капилляр 14/23
|
|
Шланг резиновый
|
|
Стакан
полиэтиленовый
|
|
Линейка
измерительная, цена деления 1 мм
|
ГОСТ
4272-75
|
Баня водяная
|
|
Регулятор
температуры УКТ-4 У-2
|
ТУ 25 111378-77
|
Термометр контактный
типа ТПК
|
ГОСТ
9871-61
|
Секундомер
механический СОС-пр. 26-2-000
|
|
Барометр БК-75, цена
деления 0,1 кПа
|
ТУ 35-04-223-75
|
Насос водоструйный
|
ГОСТ
25336-82
|
Гексан, х. ч., свежеперегнанный
|
ТУ 6-09-3375-78
|
Твердый носитель, хроматон N-AW зернением 0,16-0,20 мм с 5 % жидкой фазы SE-30, производства ЧССР
|
|
Азот, ос. ч., из баллона с редуктором
|
ГОСТ
9293-73
|
Калия гидроокись, ч.
д. а.
|
ГОСТ 9285-78
|
Метилен хлористый,
х. ч.
|
ТУ 6-09-2662-77
|
Хлороформ, х. ч.
|
ГОСТ
20015-74
|
Гидразин-гидрат, ч.
д. а.
|
ГОСТ
5832-65
|
Метанол, в. ч.
|
ТУ 6-09-1709-77
|
Диэтиловый эфир, х. ч.
|
ГОСТ 6262-79
|
Кальций хлористый,
х. ч.
|
ГОСТ
4460-77
|
Стеариновая кислота
или любая твердая органическая кислота
|
|
Соляная кислота, х.
ч.
|
ГОСТ 3118-77
|
Водный раствор
калиевой соли перметриновой кислоты 70 % (содержание соли установлено
потенциометрическим титрованием)
|
|
Для получения диазометана в круглодонную
колбу (рис. 1), вместимостью 100 мл,
снабженную капельной воронкой с байпасом и обратным холодильником, помещают 12
г (0,2 моля) гидрата окиси калия, 6 мл или 6,1 г (0,12 моля) гидразингидрата и
6 мл или 5,3 г (0,17 моля) метанола. Охлаждают колбу до +5 °С смесью воды со
льдом и начинают медленно прибавлять из капельной воронки 10 мл или 14,9 г
(0,12 моля) хлороформа, постепенно увеличивая скорость. При этом реакционная
масса приобретает желтую окраску. Выделяющийся в ходе реакции диазометан, через обратный холодильник, соединенный с капилляром
резиновым шлангом, поступает в двугорлую колбу, вместимостью 100 мл, и
растворяется в 50 мл осушенного диэтилового эфира. Предварительно колбу,
заполненную диэтиловым эфиром, укрепляют в
полиэтиленовом стакане с водой и помещают в морозильную камеру холодильника на
6-8 часов при температуре -12-18 °С. По окончании
прибавления хлороформа реакционную колбу нагревают до +40 °С на водяной бане для полного удаления диазометана из
реакционной массы. Когда реакционная масса и поверхность холодильника
обесцветятся, реакцию считают завершенной. Выход диазометана - 25 % от
теоретического. При работе с диазометаном
нужно учитывать, что он взрывчат и ядовит. Целесообразно получать диазометан в
растворах, которые устойчивы при их хранении в герметично закрытых колбах в
морозильной камере холодильника. Реакцию получения диазометана следует
проводить в вытяжном шкафу, строго соблюдая
правила производственной санитарии и личной гигиены.
Рис. 1.
Стандартные растворы калиевой соли перметриновой кислоты в
воде с концентрацией 0,25 мг/мл (раствор № 1), 0,0025
мг/мл (раствор № 2).
Стандартный
раствор № 1 готовят растворением 0,36 г раствора калиевой
соли перметриновой кислоты (70 %) в мерной колбе,
вместимостью 1000 мл, водой.
Стандартный
раствор № 2 готовят разбавлением 10 мл раствора № 1 в мерной
колбе, вместимостью 1000 мл, водой дистиллированной. Стандартные растворы
стабильны при хранении в течение месяца в холодильнике в условиях,
исключающих испарение растворителя.
Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин аспирируют через два
последовательно соединенных поглотительных прибора, содержащих по 5 мл 0,5 %-ного раствора КОН. Для определения 1/2 ОБУВ следует отобрать
10 литров воздуха. Отобранные в щелочной раствор пробы можно хранить в
холодильнике в течение 3-х дней, избегая потерь растворителя.
Для газохроматографического анализа используют готовый
товарный носитель хроматон N-AW с 5 % SE-30.
Хроматографическую колонку заполняют насадкой с подсоединением слабого вакуума.
Достаточная плотность набивки обеспечивается равномерной загрузкой и
непрерывным постукиванием по колонке. Колонку кондиционируют при скорости азота
30 л/мин в режиме программирования температуры 50-270
°С со скоростью нагрева 2 °С/мин, а затем в изотермическом режиме при 270 °С в
течение 6-8 часов без подсоединения колонки к
детектору. Общую подготовку прибора к работе проводят согласно инструкции. Градуировочные растворы с
концентрацией калиевой соли перметриновой кислоты от 0,00025 мг/мл до 0,0025 мг/мл готовят соответствующим разбавлением
стандартного раствора № 2 водой.
Таблица
№ стандарта
|
Стандартный раствор № 2 (0,0025 мг/мл), мл
|
0,5 %-ный раствор КОН, мл
|
Концентрация, мг/мл
|
0
|
0,0
|
10,0
|
0,00000
|
1
|
1,0
|
9,0
|
0,00025
|
2
|
2,0
|
8,0
|
0,00050
|
3
|
4,0
|
6,0
|
0,00100
|
4
|
8,0
|
2,0
|
0,00200
|
5
|
10,0
|
0,0
|
0,00250
|
Затем в градуировочные растворы добавляют
соляной кислоты до рН = 2-3, трехкратно
экстрагируют метиленхлоридом порциями по 10 мл.
Экстракты сливают в круглодонную колбу вместимостью 50 мл, растворитель упаривают на водяной бане при 60 °С и остаток
подсушивают с помощью водоструйного насоса.
К сухому остатку приливают 1 мл эфирного раствора
свежеприготовленного диазометана до появления устойчивой желтой окраски. Колбу
закрывают притертой пробкой и оставляют на 10 мин при комнатной температуре.
Избыток диазометана и растворитель упаривают досуха при комнатной температуре с
помощью водоструйного насоса.
Сухой остаток растворяют в 10 мл гексана и 2 мкл этого раствора вводят через самоуплотняющуюся мембрану
испарителя в хроматограф. На основании данных хроматограмм строится градуировочная кривая, выражающая зависимость высоты (мм) или
площади (мм2) пика от количества
компонента (мкг, нг). В случае использования площади ее значение находится
умножением высоты пика на его ширину, измеренную на половине высоты. Для
построения градуировочной кривой используют 5
градуировочных
растворов. Раствор каждой концентрации хроматографируется
не менее 5-ти раз.
Условия хроматографирования градуировочных смесей и
анализируемых проб:
Длина
колонки, см 100
Внутренний
диаметр колонки, мм 3
Насадка
колонки хроматон
N-AW зернением 0,16-0,20 мм
Жидкая
фаза SE-30 в
количестве 5 % (мас)
Температура, °С:
колонки 140
испарителя 250
детектора 250
Скорость потока газа-носителя, мл/мин:
в
колонке 50
через
детектор 150
Скорость
диаграммной ленты, мм/ч 600
Шкала электрометра, а 16×10-10
Объем
вводимой пробы, мкл 2
Абсолютное
время удерживания 1 мин 40 с
Содержимое поглотительных приборов сливают в делительную
воронку, подкисляют соляной кислотой до рН = 2-3,
а затем пробы обрабатывают аналогично градуировочным растворам. Для анализа берут 2 мкл пробы, записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика и
по градуировочному графику находят содержание
калиевой соли перметриновой кислоты. Подготовленные к анализу пробы хранению не
подлежат (возможно хранение только сухого остатка в испарителе холодильника в
течение суток).
Концентрацию вещества «С» (в мг/м3) вычисляют по формуле:
, где
а
- количество компонента, найденное по градуировочному графику, мкг;
б
- объем пробы, отобранной для анализа, мл;
в
- общий объем анализируемого раствора, мл;
V - объем воздуха, взятого для анализа и приведенного к стандартным условиям,
л (см. приложение 1).
Методические указания разработаны ВНИИ химических средств защиты
растений, г. Москва.
Приведение
объема воздуха к стандартным условиям проводят по следующей формуле:
, где
V - объем воздуха, отобранный для анализа,
л;
Р
- барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t - температура воздуха в месте
отбора пробы, °С.
Для
удобства расчета V20
следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо
умножить V на
соответствующий коэффициент.
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
°С
|
97,33/730
|
97,86/734
|
98,4/738
|
98,93/742
|
99,46/746
|
100/750
|
100,53/764
|
101,06/758
|
101,33/760
|
101,86/764
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2038
|
1,2122
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0946
|
1,0974
|
1,1032
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0635
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0357
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение 3
Наименование вещества
|
Ссылка на опубликованные Методические указания
|
1. Аммония метаваданат
|
МУ на фотометрическое определение
ванадия и его соединений в воздухе рабочей
зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 7
|
2. Вольфрама диселенид
|
МУ на фотометрическое определение
вольфрама в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М.,
1984, с. 13
|
3. Диэтилентриамина метилфенол (УП-583)
|
МУ на фотометрическое определение
концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317
|
4. Диэтилентриамин моноцианэтилированный (аминный отвердитель
0633Н)
|
МУ на фотометрическое определение
концентраций полиэтиленполиаминов,
этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317
|
5. Этилендиамина метилфенол
(агидол-АФ-2)
|
МУ на фотометрическое определение
концентраций полиэтиленполиаминов, этилендиамина, диэтилентриамина в воздухе рабочей зоны. Вып. 22, М., 1988, с. 317
|
6. Железа оксид
|
МУ по полярографическому измерению
концентраций железа в воздухе рабочей зоны. Вып. 23/1,
М., 1988,
с. 60
|
7. Кобальта диселенид
|
МУ на фотометрическое определение
кобальта и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 14
|
8. Липрин
|
МУ на фотометрическое определение БВК в
воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. 139
|
9. Молибдена диселенид
|
МУ по полярографическому измерению
концентрации молибдена в воздухе рабочей зоны. Вып. 19, М.,
1984, с. 97
|
10. Ниобия диселенид
|
МУ на фотометрическое определение
концентраций ниобия и его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 28 (в
печати).
|
11. Пыльца бабочек
зерновой моли
|
МУ на фотометрическое определение БВК в
воздухе рабочей зоны. Вып. 18, М., 1983, с. 139.
|
12. Полиамидное волокно «Армос»
|
МУ на гравиметрическое
определение пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных
установок. М., 1981, с. 235 (переизданный сборник МУ
вып. 1-5)
|
13. Пыль доменного шлака
|
МУ на гравиметрическое определение
пыли в воздухе рабочей зоны, и в системах
вентиляционных установок. М., 1981, с. 235
(переизданный сборник МУ вып. 1-5)
|
14. Метасол
|
МУ на гравиметрическое определение пыли
в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М., 1981, с.
235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5)
|
15. Сополимер акрилонитрила и
2-метил-5-винилпиридина (волокно ВИОН-АН-1)
|
МУ на гравиметрическое определение пыли
в воздухе рабочей зоны, и в системах вентиляционных установок. М.,
1981, с. 235 (переизданный сборник МУ вып. 1-5)
|
16. Соли неорганических кислот меди
|
МУ на фотометрическое определение меди в
воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 18
|
17. Смолы сланцевые
дифенольные ДФК-8, ДФК-9, ДФК-АМ (контроль по ацетону)
|
МУ, вып. 1-5 (переизданный), М., 1981, с. 88
|
18. Фталат меди-свинца
Фталат свинца
Свинец-олово-теллур (контроль по свинцу)
|
МУ по полярографическому измерению
концентраций свинца в воздухе рабочей зоны. Вып. 9, М.,
1986, с. 139
МУ по измерению свинца в воздухе рабочей
зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии. Вып. 21, М., 1986, с. 168
|
19.
1,-(2,4,6-трихлорфенил)-3-аминопиразолон-5
|
МУ на фотометрическое определение
концентраций компоненты 3П-24 Вып. 25, М., 1989, с. 182
|
20. Хлорсодержащие
кремнийорганические соединения (алкильные)
(контроль по HCl)
|
МУ на фотометрическое определение
хлористого водорода в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981,
с. 83
|
21. Хлорсодержащие
кремнийорганические соединения (аррильные)
|
Методические указания на фотометрическое
определение триэтоксисисилана и тетраэтоксисилана в воздухе
рабочей зоны. Вып. 1-5 (переизданный) М., 1981, с. 170
|
22. Цинка ацетат
|
МУ на фотометрическое определение цинка и
его соединений в воздухе рабочей зоны. Вып. 1-5, (переизданный) М., 1981, с. 51.
|
СОДЕРЖАНИЕ
Источник информации: https://internet-law.ru/stroyka/text/40996
На эту страницу сайта можно сделать ссылку:
На правах рекламы:
|