УТВЕРЖДЕНО

                                                                         Председатель Госкомсанэпиднадзора России

                                                                    Главный государственный санитарный врач

                                                             Российской Федерации

Е.Н. Беляев

                                                                    8 июня 1996 г.

                                                                    МУК 4.1.0.414-96

                                                                    Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентрации версамида стеариновой кислоты (ВСК) методом тонкослойной хроматографии в воздухе рабочей зоны

                                                          М. м. 636,12

Основные физико-химические свойства вещества: мелкокристаллический порошок светло-желтого цвета. Т_пл. - 87 - 89 °С. Растворим в диметилформамиде, диметилсульфоксиде, хлороформе; ограниченно растворим в воде, этаноле. Давление паров при 20 °С - 528 Па (4 мм рт. ст.), при 70 °С - 954 Па (7 мм рт. ст.).

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Версамид стеариновой кислоты является малотоксичным препаратом (IV класс опасности).

На коже, в местах нанесения эмульсии версамида стеариновой кислоты, не наблюдалось покраснений, либо шелушений.

ОБУВ в воздухе - 10 мг/м³.

Характеристика метода

Метод основан на хроматографическом выделении версамида стеариновой кислоты в тонком слое сорбента с последующим проявлением хроматограмм водно-ацетоновым раствором нитрата серебра и бром-фенолового синего, либо хлорированием препарата с последующей реакцией с о-толидином.

Отбор проб проводится с концентрированием (бумажный фильтр «синяя лента», хлороформ).

Предел измерения вещества в анализируемом объеме пробы - 5 мкг.

Предел измерения в воздухе - 1 мг/м³.

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе - от 1 до 10 мг/м³.

Определению не мешают исходные продукты синтеза.

Граница суммарной погрешности измерения - ± 18,5 %.

Время выполнения анализа, включая отбор проб, - 2,5 ч.

Реактивы, растворы и материалы

Ацетон ос. ч.                                                                                          ГОСТ 2603-79

н-Гексан, ос. ч.                                                                                       ТУ 6-09-3375-75

Хлороформ, х. ч.                                                                                    ГОСТ 20015-74

Сульфат натрия безводный, ч.                                                              ГОСТ 4166-76

Бромфеноловый синий, ч. д. а.                                                             ТУ 6-09-1058-76

Уксусная кислота ледяная, ос. ч.                                                         ГОСТ 18270-72

Азотнокислое серебро, ч. д. а.                                                              ГОСТ 1277-75

Соляная кислота х. ч.                                                                            ГОСТ 3118-77

Калия перманганат, ч. д. а.                                                                   ГОСТ 20490-75

о-Толидин                                                                                               МРТУ 6-09-6337-69

Фильтры бумажные безводные «синяя лента»                                   ТУ 6-09-1678-77

Пластинки для ТСХ «Силуфол» размером

150 ´ 150 мм, (ЧСФР)

Калий йодистый                                                                                    ГОСТ 4232-63

Углерод четыреххлористый                                                                  ГОСТ 5827-68

Подвижная фаза: гексан-ацетон (2:1)

Проявляющий реактив № 1: готовят 0,5 %-ный водно-ацетоновый (1:3) раствор AgNO₃ и 0,5 %-ный раствор бромфенолового синего в ацетоне. Затем раствор бромфенолового синего разбавляют раствором азотнокислого серебра до объема 100 мл.

Проявляющий реактив № 2: 160 г толидина растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты и 500 мл дистиллированной воды и прибавляют 1 г К1.

Раствор для хлорирования: смешивают равные объемы 3 %-ного раствора перманганата калия и 12 %-ного раствора соляной кислоты в четыреххлористом углероде, фильтруют через бумажный фильтр, хранят в холодильнике.

Стандартный раствор версамида стеариновой кислоты с концентрацией 100 мкг/мл готовят растворением 10 мг препарата в мерной колбе с притертой пробкой в 100 мл хлороформа. Хранят в холодильнике не более 1 месяца.

Приборы, аппаратура, посуда

Электроаспиратор для отбора проб воздуха                                       ТУ 64-1-862-77

Весы аналитические ВЛА-200М

Фильтродержатели

Склянка для промывания и очистки газов

(склянка Дрекселя)                                                                                ТУ 25-11-1062-75

Ротационный вакуумный испаритель

для отгонки растворителей ИР-IМ                                                      ТУ 25-11-917-74

Водяная баня                                                                                          ТУ 64-1-425-72

Колбы конические, вместимостью 100 мл                                         ГОСТ 10394-72

Колбы грушевидные                                                                              ГОСТ 10394-72

Воронки химические, диаметром 6 см                                               ГОСТ 8613-75

Колбы мерные, вместимостью 25 мл                                                  ГОСТ 1770-74

Пипетки, вместимостью 0,1 и 1 мл                                                     ГОСТ 1770-74

Цилиндры мерные, вместимостью 50 мл                                           ГОСТ 1770-74

Камера хроматографическая                                                                ГОСТ 10565-75

Пульверизатор                                                                                        ГОСТ 10591-74

Проведение измерения

Условия отбора проб воздуха. Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин последовательно аспирируют через помещенный в фильтродержатель бумажный фильтр «синяя лента» и склянку Дрекселя, содержащую 100 мл хлороформа. Для определения 1/2 ОБУВ отбирают не более 5 л воздуха. Длительность хранения пробы в холодильнике - не более 5 суток.

Условия анализа. Бумажный фильтр, содержащий аэрозоль, из фильтродержателя помещают в коническую колбу и заливают 25 мл хлороформа. Экстрагируют пестицид из фильтра в течение 1 ч. Экстракцию повторяют дважды. Объединенный экстракт сушат безводным сульфатом натрия (5 - 10 г) и сливают в колбу для отгонки растворителя. Хлороформ из поглотителя переносят в коническую колбу, сушат безводным сульфатом натрия и сливают в колбу для отгонки растворителей. Отгоняют растворитель на ротационном испарителе до объема ~ 0,2 мл. Подготовленную пробу количественно наносят на хроматографическую пластинку «Силуфол». На эту же пластинку наносят 5, 10 и 20 мкг версамида стеариновой кислоты и проводят хроматографирование в системе растворителей гексан-ацетон (2:1) в камере, насыщенной парами подвижных растворителей. После поднятия фронта растворителя на 10 см пластинку вынимают и сушат на воздухе. Для обнаружения версамида стеариновой кислоты (ВСК) пластинку обрабатывают проявляющим реактивом № 1 на основе бромфенолового синего. Препарат проявляется в виде желтого пятна, Rf = 0,61. В случае использования проявляющего реактива № 2 (о-толидин) необходимо предварительно провести хлорирование. Хроматограмму помещают в эксикатор, содержащий раствор для хлорирования, на 3 - 6 мин, после чего сушат при комнатной температуре 10 мин и опрыскивают раствором о-толидина. Версамид стеариновой кислоты обнаруживается в виде темно-синих пятен, Rf = 0,61.

Количество препарата в пробе определяют сравнением интенсивности окраски и площади пятен пробы и стандартного раствора. Зависимость величины площади пятна от концентрации соблюдается в интервале концентраций от 1 до 20 мкг. Если содержание препарата в пробе превышает верхнюю границу диапазона, то для нанесения на пластинку необходимо брать аликвотную часть экстракта параллельной пробы.

Расчет концентрации

Концентрацию версамида (С) в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле:

а - количество препарата, найденного в хроматографическом объеме пробы, мкг;

б - общий объем пробы, мл;

в - объем пробы, взятой для хроматографирования, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны УкрНИИГинтокс, г. Киев.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)

проводят по формуле

V_t - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Приложение 3

Рис. 1

Ловушка-концентратор.

Общий вид.

Рис. 2

Ловушка-концентратор.

Приложение 4

Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям