Основные ссылки
|
МУК 4.1.0.423-96 Газохроматографическое измерение концентрации динитрила малоновой кислоты в воздухе рабочей зоны.
Государственное санитарно-эпидемиологическое
нормирование Российской Федерации
УТВЕРЖДЕНО
Председатель
Госкомсанэпиднадзора России
Главный
государственный санитарный врач
Российской
Федерации
Е.Н. Беляев
8
июня 1996 г.
МУК
4.1.0.423-96
Дата
введения: с момента утверждения
4.1.
МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Газохроматографическое измерение концентрации
динитрила малоновой кислоты в воздухе рабочей зоны
М.
м. 66,0
Динитрил малоновой кислоты
(ДМК) представляет собой кристаллическое вещество желтого цвета. Тпл.
- 32 °С, Ткип. - 220 °С. Растворяется в воде и многих органических
растворителях.
В воздухе находится в виде
аэрозоля и паров.
Проникает через
неповрежденную кожу.
ПДК в воздухе - 9,3 мг/м3.
Характеристика метода
Метод основан на превращении
динитрила малоновой кислоты в бромциан с дальнейшим измерением последнего
газохроматографически на приборе с детектором по электронному захвату.
Отбор
проб проводят с концентрированием на фильтр и поглотительный сосуд, заполненный
водой.
Нижний предел измерения
содержания вещества в хроматографируемом объеме-0,0006 мкг.
Нижний предел измерения
концентрации вещества в воздухе - 0,15 мг/м3 (при отборе 7 л
воздуха).
Диапазон измеряемых
концентраций вещества в воздухе - от 0,15 до 1,5 мг/м3.
Измерению не мешают
ацетонитрил, аммиак, предельные и непредельные углеводороды, ароматические
углеводороды (бензол, толуол, ксилол, фенол), окислы азота и серы. Измерению
мешают цианиды и роданиды.
Суммарная погрешность не
превышает ± 15 %.
Время выполнения измерения,
включая отбор проб, - около 40 мин.
Приборы, аппаратура, посуда
Хроматограф с детектором
по электронному захвату
Колонка стеклянная, длиной 2 м,
диаметром 2 мм
Аспирационное устройство
Поглотительные приборы Рихтера
Микрошприц МШ-10 ГОСТ
8043-74
Колбы мерные, вместимостью
25, 50 и 100 мл ГОСТ
20292-74
Пробирки, вместимостью 5 и 10 мл
с полиэтиленовыми пробками ГОСТ
1770-74
Реактивы, растворы,
материалы
Натрия гидроокись, ч. д. а.
0,05 н раствор ГОСТ 4328-77
Калий марганцевокислый, х.
ч. 0,1 н раствор ГОСТ
20490-75
Раствор КМnO4 щелочной (1,75 мл 0,1 н
КМnO4 доводят до 100 мл 0,05 н NaOH)
Калий бромистый, х. ч. ГОСТ
4200-74
Калий бромноватокислый, х.
ч. ГОСТ
4457-74
Раствор бромид-бромата 0,1 н (2,74 KBrO3
в 1 л дистиллированной воды)
Гидразин сульфат, ч. д. а., 2 %-ный раствор
Толуол, ч. д. а. ГОСТ 5789-78
Хроматон N-AW с 15 % полиэтиленгликоля
1500 (0,16 - 0,20 мм) (ЧСФР)
Азот газообразный, ос. ч., в
баллоне с редуктором ГОСТ
9298-74
Стандартный раствор № 1 с
концентрацией динитрила малоновой кислоты 1 мг/мл готовят растворением 0,1 г вещества
в 100 мл воды. Раствор устойчив при хранении в холодильнике в течение месяца.
Фильтры АФА-ВП-20
Отбор пробы воздуха
Воздух с объемным расходом
0,5 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-20 и поглотительный сосуд Рихтера,
заполненный 5 мл воды.
Для измерения 1/2 ПДК
необходимо отобрать 7 л воздуха.
Отобранные пробы сразу же
подвергаются дальнейшей обработке.
Подготовка к измерению
Приготовление
хроматографической колонки.
Хроматографическую колонку с
помощью вакуума заполняют готовой насадкой - хроматон N-AW с 15 % ПЭГ 1500 и
кондиционируют в токе газа-носителя при температуре 100 °С в течение 12 ч.
Градуировочные растворы
готовят в диапазоне изменения концентраций от 0,2 до 2 мкг/мл.
Для измерения концентрации
динитрила малоновой кислоты в пробирку на 5 мл с полиэтиленовой пробкой вносят
по 1 мл каждого градуировочного раствора, добавляют 1 мл щелочного раствора КМnО4,
2 капли гидразина и подкисляют 0,5 мл раствора H2SО4
(1:1) до обесцвечивания, добавляют 0,1 мл бромид-броматной смеси. Раствор
встряхивают до равномерного окрашивания в желтый цвет. Затем добавляют 3 капли
2 %-ного раствора гидразина сульфата до обесцвечивания жидкости. К раствору
добавляют 1 мл толуола, пробирку герметично закрывают полиэтиленовой пробкой и
энергично встряхивают в течение 3 мин.
Вводят 3 мкл каждого
толуольного экстракта в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану и строят
градуировочную кривую, выражающую зависимость высоты пика (мм) от концентрации
компонента (мкг/мл).
Построение градуировочного
графика необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных
измерений для каждой концентрации.
После проведения экстракции
пробы могут храниться в герметически закрытых пробирках в течение недели.
Условия хроматографирования:
температура
термостата колонки 60
°С;
температура
испарителя 100
°С;
температура
термостата детектора 100
°С;
скорость
потока газа-носителя 160
мл/мин;
скорость
движения диаграммной ленты 600
см/ч;
время
удерживания BrCN 3
мин 25 с.
Проведение измерения
Фильтр с отобранной пробой
переносят в раствор из поглотительного прибора и встряхивают. Для измерения ДМК
1 мл этого раствора сливают в пробирку на 5 мл с полиэтиленовой пробкой,
добавляют 1 мл дистиллированной воды и далее ведут обработку пробы как в случае
градуировочных растворов. 3 мкл толуольного слоя вводят с помощью микрошприца в
испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают
хроматограмму и вычисляют высоту пика. По градуировочному графику находят
концентрацию определяемого компонента.
Расчет концентрации
Концентрацию ДМК (С)
в воздухе (мг/м3) вычисляют по формуле:
а - концентрация компонента,
найденная по градуировочному графику, мкг;
в - общий объем поглотительного
раствора, мл;
V - объем воздуха, отобранного
для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).
Методические указания разработаны НИИ «Экотокс», г.
Москва.
Приложение 1
Приведение объема воздуха к
стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)
проводят по формуле
Vt -
объем воздуха, отобранный для анализа, л;
Р - барометрическое давление,
кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);
t
-
температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета V20 следует пользоваться
таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к
стандартным условиям надо умножить Vt на соответствующий
коэффициент.
Коэффициенты для приведения
объема воздуха к стандартным условиям
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
°С
|
97,33/730
|
97,86/734
|
98,4/738
|
98,93/742
|
99,46/746
|
100/750
|
100,53/754
|
101,06/758
|
101,33/760
|
101,86/764
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1460
|
1,1490
|
1,1551
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
0,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
0,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9830
|
0,9884
|
0,9936
|
1,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
1,9985
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
1,9917
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
1,9851
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9555
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
1,9785
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9391
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9199
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Приложение 3
Рис. 1
Ловушка-концентратор.
Общий вид.
Рис. 2
Ловушка-концентратор.
Приложение 4
Вещества, определяемые по ранее
утвержденным методическим указаниям
Название
вещества
|
Методические
указания
|
1. Аммоний винно-кислый кислый
|
Методические указания на фотометрическое определение
аммиака: Сб. МУ в. 1 - 5. - М., 1981. - 58 с.
К = 9,82
|
Аммоний винно-кислый
|
Методические указания на
фотометрическое определение аммиака: Сб. МУ в. 1 - 5. - М., 1981 - 58 с.
К = 5,41
|
2. Калий винно-кислый
Калий виннокислый кислый
|
Методические указания по
измерению концентраций сульфата калия, калийной магнезии и хлорида калия в
воздухе рабочей зоны: Сб. МУ, в. 22. - М., 1988 - 182 с.
К = 2,9 и 4,82
|
3. Калий сурьмоксид винно-кислый
|
Методические указания по
полярографическому измерению концентраций сурьмы в воздухе рабочей зоны: Сб.
МУ, в. 8. - М., 1983. - 90 с.
К = 2,66
|
4. Натрий винно-кислый кислый
|
Методические указания по измерению концентраций натрия
сульфата в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной
спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21. - М., 1986 - 135с.
К = 7,48
|
Натрий винно-кислый
|
Методические указания по
измерению концентраций натрия сульфата в воздухе рабочей зоны методом
атомно-абсорбционной спектрофотометрии: Сб. МУ, в. 21. - М., 1986 - 135 с.
К = 4,22
|
Калий-натрий винно-кислый
|
Методические указания по измерению концентраций натрия сульфата
в воздухе рабочей зоны методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии: Сб.
МУ, в. 21. - М., 1986. - 135 с.
К = 3,39
|
5. Полиметилмочевина
|
Методические указания по
гравиметрическому определению пыли в воздухе рабочей зоны и в системах
вентиляционных установок: Сб. МУ, в. 1 - 5. - М., 1981. - 235 с.
|
6. Трифторметансульфофторид (фторангидрид трифторметан
сульфокислоты)
|
Методические указания на фотометрическое определение
фторорганических соединений: Сб. МУ, в. 1 - 5. - М. 1981. - 187 с.
К = 2
|
7. Хлоргидрат изонипекотиновой кислоты
|
Методические указания на
фотометрическое определение диэтиламина в воздухе: Сб. МУ, в. 1 - 5. - М., 1981. - 123 с. Отбор проб на фильтр со
скоростью 2 л/мин.
|
Источник информации: https://internet-law.ru/stroyka/text/41948
На эту страницу сайта можно сделать ссылку:
На правах рекламы:
|