УТВЕРЖДЕНО

                                                                         Председатель Госкомсанэпиднадзора России

                                                                    Главный государственный санитарный врач

                                                             Российской Федерации

Е.Н. Беляев

                                                                    8 июня 1996 г.

                                                                    МУК 4.1.0.437-96

                                                                    Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое измерение концентраций метилового эфира хризантемовой кислоты в воздухе рабочей зоны

C₁₁H₁₈О₂                                                                                                                                                                                                 М. м. 182

Метиловый эфир хризантемовой кислоты (МЭХК) - подвижная светло-желтая жидкость с интенсивным запахом. Т_кип. - 85 °С. Плотность - 0,987 г/см³. Растворяется в спирте, ацетоне, диметилформамиде, хлороформе. В воде малорастворим, стабилен в течение месяца. Используется в качестве полупродукта для получения высокоэффективных инсектицидных препаратов.

В воздухе находится в виде паров.

Действует на нервную систему, способен проникать через кожу. III класс опасности.

Обладает общетоксическим и раздражающим действием.

ПДК в воздухе рабочей зоны - 10 мг/м³.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии на приборе с пламенно-ионизационным детектором.

Отбор проб проводится с концентрированием на хлороформ.

Нижний предел измерения содержания вещества в анализируемом объеме раствора - 0,03 мкг.

Нижний предел измерения содержания вещества в воздухе - 5 мг/м³ (при вводе 3 л воздуха).

Диапазон измерительных концентраций - от 5 до 80 мг/м³.

Измерению не мешают 2,5-диметилгексадиент-2,4-циклопропановая кислота, метанол.

Суммарная погрешность измерения не превышает ± 24 %.

Время выполнения измерений, включая отбор проб воздуха, - 60 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным

детектором

Хроматографическая колонка стеклянная,

длиной 2 м, внутренним диаметром 3 мм

Микрошприц МШ-10                                                                            ТУ 2.833.106

Секундомер                                                                                            ГОСТ 5072-72

Пробирки П-2-10-14/23 ХС                                                                  ГОСТ 1770-74

Пипетки 4-2-1, 4-2-2, 6-2-10                                                                 ГОСТ 20292-74

Колбы мерные 2-50-2                                                                            ГОСТ 1770-74

Весы лабораторные общего назначения

типа ВЛР-29г, II класса точности                                                        ГОСТ 24104-88

Набор гирь Г-2-219                                                                                ГОСТ 7228-82

Линейка металлическая                                                                        ГОСТ 427-75

Лупа измерительная                                                                              ГОСТ 25706-83

Воронка ВД-2-500 ХС                                                                           ГОСТ 25336-82

Термометр КШ 14123-30-40/02-60                                                      ГОСТ 16590-71

Реактивы, растворы, материалы

Метиловый эфир хризантемовой кислоты,

содержание вещества - 98,5 %

Хлороформ                                                                                             ГОСТ 20015-74

Газообразные (в баллонах с редуктором)

азот                                                                                                          ГОСТ 9293-74

водород                                                                                                   ГОСТ 3022-80

воздух                                                                                                      ГОСТ 11882-73

Хроматографическая насадка: SE-30

3 % на хроматоне N-Super

Стандартный раствор МЭХК № 1: в мерную колбу, вместимостью 25 мл, вносят 10 мл хлороформа и взвешивают. Добавляют 3 - 4 капли МЭХК и снова взвешивают. Объем раствора доводят до метки хлороформом. По разности весов определяют навеску МЭХК и вычисляют его содержание в 1 мл раствора.

Срок хранения - 3 суток.

Стандартный раствор № 2, содержащий 100 мкг/мл, готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора № 1 хлороформом.

Стандартный раствор устойчив в течение суток.

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 0,5 л/мин аспирируют через 2 последовательно соединенных поглотительных прибора со стеклянным пористым фильтром, содержащих 3 мл хлороформа, охлаждаемых смесью «вода-лед». Для определения 1/2 ПДК следует отобрать 3 л воздуха. Срок хранения проб - не более 3 суток.

Подготовка к измерению

Хроматографическую колонку заполняют готовой насадкой (3 % SE-30 на хроматоне N-Super) и, не присоединяя к детектору, кондиционируют, продувая газом-носителем (азотом) при медленном подъеме температуры от 50 до 240 °С со скоростью нагрева 1 °С в минуту и выдерживают при этой температуре 12 - 14 ч до стабилизации нулевой линии при максимальной чувствительности прибора.

Количественное определение МЭХК проводят методом абсолютной калибровки с использованием серии градуировочных растворов с концентрацией от 5 до 80 мкг/мкл. Растворы устойчивы 12 ч. В испаритель хроматографа вводится 6 мкл исследуемого раствора через самоуплотняющуюся мембрану и проводят анализ. Измеряют площадь пика на хроматограмме, строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пика (мм²) от количества МЭХК в хроматографируемом объеме (мкг). Построение градуировочной кривой необходимо проводить по 6 точкам, проводя по 5 параллельным измерениям для каждой концентрации.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

температура термостата колонки                                                   130 °С;

температура испарителя                                                                  240 °С;

температура детектора                                                                     140 °С;

скорость потока газа-носителя (азота)                                           30 мл/мин;

скорость потока водорода                                                                30 мл/мин;

скорость потока воздуха                                                                  300 мл/мин;

скорость движения диаграммной ленты                                        3 см/мин;

объем вводимой пробы                                                                    6 мкл;

время удерживания МЭХК                                                              5 мин 35 с.

Проведение измерения

Содержание поглотительных сосудов количественно переносят в пробирку с притертой пробкой, объем доводят до 3 мл. 6 мкл полученного раствора вводят микрошприцем через самоуплотняющуюся мембрану испарителя. Затем записывают хроматограмму, вычисляют площадь пика и по градуировочному графику находят количество МЭХК (мкг).

Расчет концентрации

Концентрацию метилового эфира хризантемовой кислоты (С) в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле:

а - количество вещества, найденное в анализируемом объеме поглотительного раствора, по градуировочному графику, мкг;

б - общий объем раствора пробы, мл;

в - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны Институтом химической технологии и промышленной, экологии, г. Рубежное.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)

проводят по формуле

V_t - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Приложение 3

Рис. 1

Ловушка-концентратор.

Общий вид.

Рис. 2

Ловушка-концентратор.

Приложение 4

Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям