УТВЕРЖДЕНО

                                                                         Председатель Госкомсанэпиднадзора России

                                                                    Главный государственный санитарный врач

                                                             Российской Федерации

Е.Н. Беляев

                                                                    8 июня 1996 г.

                                                                    МУК 4.1.0.445-96

                                                                    Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций натрия лимоннокислого методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны

                                                                 М. м. 294,1

Натрий лимоннокислый трехзамещенный 2-водный (цитрат натрия) - кристаллическое вещество белого цвета. Хорошо растворим в воде. Не растворим в гексане, бензоле, хлороформе. Слабо растворим в метиловом и этиловом спиртах. Тразл. - 150 °С (с выделением Н₂O).

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Обладают общетоксическим действием.

ПДК в воздухе - 5 мг/м³.

Характеристика метода

Метод основан на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением УФ-детектора.

Нижний предел измерения натрия лимоннокислого в хроматографируемом объеме пробы (50 мкл) - 1 мкг.

Нижний предел измерения концентрации натрия лимоннокислого в воздухе - 2,5 мг/м³ (при отборе 40 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций натрия лимоннокислого в воздухе - от 2,5 до 25 мг/м³.

Определению не мешает присутствие 2-метил-2-этилглутаровой кислоты.

Суммарная погрешность измерения не превышает ± 20 %.

Время выполнения измерения, включая отбор пробы, - около 30 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Микроколоночный жидкостной хроматограф

«Милихром» или другие модели

с УФ-детектором

Хроматографическая колонка, длиной 120 мм,

внутренним диаметром 2 мм,

заполненная сорбентом «Силасорб SPH С₁₈»

с размером зерен 6,0 мкм (ЧСФР)

Электроаспиратор ЭА-1                                                                       ОСТ 95.10052-84

Фильтродержатель

Колбы мерные, вместимостью 100 мл                                                ГОСТ 1770-74

Пипетки, вместимостью 1 и 10 мл                                                      ГОСТ 20292-74

Пробирки с пришлифованными пробками,

вместимостью 10 мл                                                                             ГОСТ 10515-75

Реактивы, растворы, материалы

Натрий лимоннокислый трехзамещенный

2-водный                                                                                                 ТУ 22280-76

Метанол                                                                                                  ГОСТ 3161-57

Метанол очищенный получают из метанола,

ч. д. а. путем ректификации. Ректификационная

колонна, длиной 550 мм и внутренним

диаметром 20 мм, флегмовое число 5

Насадка - спиральки Левина из нержавеющей

стали (2 ´ 2 ´ 0,2 мм). Основную фракцию

отбирают при температуре 64,5 °С

(атмосферное давление) в пределах

колебаний ± 0,1 °С

Кислота ортофосфорная, х. ч. 0,1 %-ный раствор

Растворы устойчивы в течение суток

Фильтры АФА-ВП-10                                                                           ТУ 85-743-80

Отбор пробы воздуха

Воздух с объемным расходом 5 л/мин аспирируют через фильтр типа АФА-ВП-10. Для определения 1/2 ОБУВ достаточно отобрать 20 л воздуха. Пробы можно хранить в закрытых сосудах в холодильнике в течение месяца.

Подготовка к измерению

Хроматографическая колонка промышленного изготовления.

Инжектируют в хроматограф от 1 до 10 мкг натрия лимоннокислого основного стандартного раствора.

Условия хроматографирования градуировочных смесей и анализируемых проб:

температура термостата колонки                                                   + 20 °С;

скорость подачи элюента (метанол: 0,1 %-ный

раствор ортофосфорной кислоты, 1:30)                                         200 мкл/мин;

дайна волны УФ-детектора                                                             210 нм;

скорость движения диаграммной ленты                                        6 мм/мин;

чувствительность детектора                                                            0,2;

диапазон измерения самописца                                                      100 мВ;

максимальный объем вводимой пробы                                          50 мкл;

время удерживания натрия лимоннокислого                                3 мин 5 с;

элюирующий объем                                                                          620 мкл;

эффективность колонки по натрию лимоннокислому                 1000 тт.

На полученной хроматограмме измеряют площади пиков и строят градуировочную кривую, выражающую зависимость площади пиков (мм²) от содержания натрия лимоннокислого в хроматографируемом объеме пробы (мкг).

Построение градуировочного графика необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, выполняя по 5 параллельных измерений для каждого инжектируемого объема. Проверку градуировочного графика следует проводить при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в месяц.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в пробирку с пришлифованной пробкой, добавляют 5 мл элюента и оставляют на 15 мин при комнатной температуре и периодическом перемешивании. Степень десорбции с фильтра - 98 %.

Хроматографирование анализируемого раствора проводят в тех же условиях по отношению к тому же элюенту, что и при построении градуировочного графика.

Количественное определение содержания натрия лимоннокислого в хроматографируемом объеме проводят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию натрия лимоннокислого трехзамещенного 2-водного (С) в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле:

а - содержание натрия лимоннокислого трехзамещенного 2-водного в хроматографируемом объеме пробы, найденное по градуировочному графику, мкг;

б - объем пробы, взятой на хроматографирование, мл;

в - общий объем анализируемого раствора, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны НИО «Экотокс», г. Москва.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)

проводят по формуле

V_t - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Приложение 3

Рис. 1

Ловушка-концентратор.

Общий вид.

Рис. 2

Ловушка-концентратор.

Приложение 4

Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям