Основные ссылки
|
МУК 4.1.245-96 Измерение концентраций 6-метипиколиновой кислоты методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны.
Государственное
санитарно-эпидемиологическое нормирование
Российской Федерации
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ.
ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Измерение
концентраций 6-метилпиколиновой кислоты методом высокоэффективной жидкостной
хроматографии в воздухе рабочей зоны
МУК 4.1.245-96
Минздрав
России
Москва
2000
1. Методические указания по
измерению концентрации вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 30)
разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций
вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно
безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и
являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.
2. Методические указания по
измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны утверждены и. о.
Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного
государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.
3. Введены впервые.
4. Включенные в данный
выпуск 74 методики контроля вредных веществ в воздухе рабочей зоны разработаны
и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа
12.1.005-88 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические
требования", ГОСТа
12.1.016-79 ССБТ "Воздух рабочей зоны. Требования к методикам
измерения концентраций вредных веществ" и ГОСТа Р
1.5-92 п. 7.3.
Методические указания
одобрены на совместном заседании группы Главного эксперта Федеральной комиссии
по санитарно-гигиеническому нормированию "Лабораторно-инструментальное
дело и метрологическое обеспечение" и методбюро п/секции
"Промышленно-санитарная химия" Проблемной комиссии "Научные
основы гигиены труда и профпатологии".
Ответственные исполнители: Г. А. Дьякова, C.
И. Муравьева
Исполнители: Г. А. Дьякова,
Н. С. Горячев. Л. Г. Макеева, Г. В. Муравьева, Е. М. Малинина, Е. В. Грыжина,
Е. Н. Грицун.
УТВЕРЖДЕНО
И. о. Председателя
Госкомсанэпиднадзора
России - заместителем
Главного
государственного санитарного
врача
Российской Федерации
Г.Г. Онищенко
8 июня 1996 г.
МУК 4.1.245-96
Дата введения: с момента утверждения
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ.
ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Измерение концентраций 6-метилпиколиновой
кислоты методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей
зоны
C7H7NО2 М.м.
137,13
6-метилпиколиновая кислота
(МПК) является полупродуктом в синтезе метиоприла.
МПК представляет собой белый
кристаллический порошок, хорошо растворим в воде, метаноле, ацетонитриле. Тпл.
- 131 °С.
В воздухе МПК находится в
виде аэрозоля.
МПК оказывает раздражающее
действие на слизистую оболочку глаза, обладает сильным кожно-резорбтивным
действием.
ОБУВ в воздухе - 3 мг/м3.
Характеристика
метода
Определение МПК в воздухе
основано на предварительном концентрировании ее аэрозоля на фильтре, экстракции
метанольным раствором гидроксида калия, превращении МПК в п-бромфенациловый эфир
и определении массовой концентрации полученного эфира методом высокоэффективной
жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) со спектрофотометрическим детектированием.
Нижний предел измерения в
анализируемой пробе - 0,01 мкг; в воздухе - 1 мг/м3 (при отборе 5 л
воздуха).
Диапазон определяемых
концентраций МПК в воздухе составляет от 1 до 30 мг/м3.
Погрешность определения ± 22 %.
Определению не мешают
2,6-диметилпиридин, пиридин-2,6-дикарбоновая кислота.
Длительность анализа,
включая пробоотбор, - 3 ч.
Приборы, аппаратура,
посуда
Весы аналитические типа ВЛА-200 или ВР-200
|
ГОСТ 24104-80Е
|
Меры массы
|
ГОСТ
7328-82Е
|
Жидкостный хроматограф "Милихром"
|
|
Колонка аналитическая размером 250 ´ 4 мм, упакованная
сорбентом "Separon" с размером частиц 7 мкм или колонка
подобного типа
|
|
Иономер универсальный типа ЭВ-74 с погрешностью
измерения не более 0,05 рН (допускается применение рН-метров с аналогичными метрологическими
характеристиками)
|
|
Аргон в баллонах
|
|
Электроаспиратор ЭА-2С-М1
|
ТУ 2.840.016
|
Фильтры АФА-ВП-20 с фильтродержателем
|
ТУ 957181-76
|
Фильтродержатель с нейлоновым фильтром, с
диаметром пор 0,45 мкм (МО
"Диагностикум")
|
|
Аппарат для встряхивания пробирок АВ-30 С
|
ТУ 64-1-2451-78
|
Колбы мерные и пипетки
|
ГОСТ
1770-74Е
ГОСТ
20292-74Е
|
Посуда стеклянная
|
ГОСТ 10394-72
ГОСТ 10515-75
|
Флаконы с завинчивающейся крышкой или ампулы
|
|
Реактивы,
растворы, материалы
Вода дистиллированная
|
ГОСТ 6709-72
|
Ацетонитрил, х. ч. (в качестве элюента
используется 27,5 %-ный водный раствор)
|
ТУ 6-09-1092-83
|
Метанол, х. ч.
|
ГОСТ 6995-77
|
Гидроксид калия, ч. д. а. (используется 0,036 М
раствор в метаноле)
|
СТ СЭВ 1489-78
|
п-Бромфенацилбромид, ч. (используется раствор в
ацетонитриле с концентрацией 3,5 мг/мл)
|
ТУ 6-09-3397-73
|
18-Краун-6, ч. (используется 1 мм раствор в
ацетонитриле)
|
ТУ 6-09-05-946-79
|
6-Метилпиколиновая кислота, содержание основного
вещества - 99 %
|
|
Стандартный раствор с
концентрацией 100 мкг/мл готовят растворением 10 мг вещества в 100 мл ацетонитрила, срок
хранения - неделя.
Подготовка к
измерению
Непосредственно перед
приготовлением образцов МПК для анализа готовят рабочие растворы гидроксида
калия и 18-краун-6 путем разбавления их исходных растворов в 10 раз метанолом и
ацетонитрилом соответственно. Срок хранения этих растворов - не более суток.
Разбавлением основного
раствора МПК ацетонитрилом готовят калибровочные растворы с концентрациями 0,5;
1; 2; 3; 5; 8; 10 мкг/мл.
Образцы МПК для анализа
готовят следующим образом. В флакон с завинчивающейся крышкой помещают 1 мл
градуировочного раствора с необходимой концентрацией и растворитель удаляют в
потоке аргона при температуре 40-45 °С. К полученному остатку приливают 0,05 мл
раствора гидроксида калия, 0,25 мл метанола, закрывают крышкой и встряхивают.
Затем метанол удаляют в потоке аргона при температуре 40-45 °С. К полученному остатку
приливают 0,08 мл раствора п-бром-фенацилбромида; 0,01 мл раствора 18-краун-6;
0,25 мл ацетонитрила, закрывают крышкой, встряхивают и выдерживают в водяной
бане при 80 °С в течение 20 мин. Затем растворитель удаляют в потоке аргона при
температуре 40-45 °С. К полученному остатку приливают 1 мл ацетонитрила и фильтруют через
нейлоновые фильтры.
Срок хранения образцов - не
более суток.
Условия хроматографирования стандартных растворов и анализируемых проб:
подвижная фаза
|
27,5 % водный ацетонитрил;
|
скорость потока подвижной
фазы
|
2 мл/мин;
|
температура колонки
|
50 °С;
|
длина волны детектора
|
254 нм;
|
диапазон УФ-детектора
|
0,016 ед. опт. пл.;
|
объем пробы
|
20 мкл;
|
время удерживания
производного МПК (п-бромфенациловый эфир)
|
18 мин.
|
Измеряемым параметром служит площадь хроматографического пика.
На основании полученных данных
строят калибровочный график в координатах: концентрация МПК в растворе (мкг/мл)
- площадь хроматографического пика (мм2). Каждую точку получают на
основании 5 измерений.
Градуировку проводят не реже
1 раза в неделю.
Отбор пробы
воздуха
Воздух со скоростью 1 л/мин
аспирируют через фильтр, закрепленный в фильтродержателе.
Для определения 1/2 ОБУВ
достаточно отобрать 5 л воздуха. Срок хранения отобранной пробы - 3 суток.
Проведение
анализа
Для определения массовой
концентрации МПК фильтр режут на мелкие кусочки, помещают в флакон на 3 мл,
добавляют 0,2 мл раствора гидрооксида калия и полностью заливают метанолом.
Затем крышку завинчивают и встряхивают 10-15 мин. Раствор отбирают, помещают в
флакон на 10 мл. Эту операцию повторяют 3 раза. Срок хранения объединенного
раствора не более суток.
Отбирают 1 мл полученного
раствора и анализируют, как описано в разделе "Градуировка".
Если площадь пика МПК более
20000, то пробу разбавляют до той концентрации раствора, площадь пика которого
лежит примерно в середине градуировочной характеристики. Определение повторяют
5 раз и полученные значения усредняют. Разброс данных при повторных измерениях
не должен быть более 5 %.
Расчет
концентрации
Массовую концентрацию МПК (С)
в воздухе рассчитывают по формуле:
,
где
а -
количество МПК по калибровочному графику, мкг/мл;
б -
конечный объем экстракта МПК с фильтра, мл;
V -
объем пробы воздуха, приведенный к нормальным условиям, л (см. приложение 1).
0,59 -
степень извлечения МПК из фильтра.
Методические указания разработаны НИИ медицины труда РАМН, институтом
канцерогенеза, г. Москва.
Приложение 1
Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температуре 20 °С и давление 760 мм рт. ст.)
Приведение объема воздуха к
стандартным условиям проводят по формуле:
, где
Vt - объем воздуха, отобранного
для анализа, л;
Р -
барометрическое давление, мм рт. ст. (760 мм рт. ст. = 101,33 кПа);
t° - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.
Для удобства расчета Vст следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения
объема воздуха к температуре 20 °С и давлению 760 мм рт. ст. (101,33 кПа) надо
умножить Vt на
соответствующий коэффициент.
Приложение 2
Коэффициент К для приведения объема воздуха к стандартным
условиям
Давление Р, кПа/мм рт. ст.
|
°С
|
730
|
734
|
738
|
742
|
746
|
750
|
754
|
758
|
760
|
764
|
-30
|
1,1582
|
1,1646
|
1,1709
|
1,1772
|
1,1836
|
1,1899
|
1,1963
|
1,2026
|
1,2058
|
1,2122
|
-26
|
1,1393
|
1,1456
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1644
|
1,1705
|
1,1768
|
1,1831
|
1,1862
|
1,1925
|
-22
|
1,1212
|
1,1274
|
1,1336
|
1,1396
|
1,1458
|
1,1519
|
1,1581
|
1,1643
|
1,1673
|
1,1735
|
-18
|
1,1036
|
1,1097
|
1,1158
|
1,1218
|
1,1278
|
1,1338
|
1,1399
|
1,1400
|
1,1490
|
1,1551
|
-14
|
1,0866
|
1,0926
|
1,0986
|
1,1045
|
1,1105
|
1,1164
|
1,1224
|
1,1284
|
1,1313
|
1,1373
|
-10
|
1,0701
|
1,0760
|
1,0819
|
1,0877
|
1,0986
|
1,0994
|
1,1053
|
1,1112
|
1,1141
|
1,1200
|
-6
|
1,0540
|
1,0599
|
1,0657
|
1,0714
|
1,0772
|
1,0829
|
1,0887
|
1,0945
|
1,0974
|
1,1032
|
-2
|
1,0385
|
1,0442
|
1,0499
|
1,0556
|
1,0613
|
1,0669
|
1,0726
|
1,0784
|
1,0812
|
1,0869
|
0
|
1,0309
|
1,0366
|
1,0423
|
1,0477
|
1,0535
|
1,0591
|
1,0648
|
1,0705
|
1,0733
|
1,0789
|
+2
|
1,0234
|
1,0291
|
1,0347
|
1,0402
|
1,0459
|
1,0514
|
1,0571
|
1,0627
|
1,0655
|
1,0712
|
+6
|
1,0087
|
1,0143
|
1,0198
|
1,0253
|
1,0309
|
1,0363
|
1,0419
|
1,0475
|
1,0502
|
1,0557
|
+10
|
0,9944
|
0,9999
|
1,0054
|
1,0108
|
1,0162
|
1,0216
|
1,0272
|
1,0326
|
1,0353
|
1,0407
|
+14
|
0,9806
|
0,9860
|
0,9914
|
0,9967
|
1,0027
|
1,0074
|
1,0128
|
1,0183
|
1,0209
|
1,0263
|
+18
|
0,9671
|
0,9725
|
0,9778
|
0,9880
|
0,9884
|
0,9936
|
0,9989
|
1,0043
|
1,0069
|
1,0122
|
+20
|
0,9605
|
0,9658
|
0,9711
|
0,9783
|
0,9816
|
0,9868
|
0,9921
|
0,9974
|
1,0000
|
1,0053
|
+22
|
0,9539
|
0,9592
|
0,9645
|
0,9696
|
0,9749
|
0,9800
|
0,9853
|
0,9906
|
0,9932
|
0,9985
|
+24
|
0,9475
|
0,9527
|
0,9579
|
0,9631
|
0,9683
|
0,9735
|
0,9787
|
0,9839
|
0,9865
|
0,9917
|
+26
|
0,9412
|
0,9464
|
0,9516
|
0,9566
|
0,9618
|
0,9669
|
0,9721
|
0,9773
|
0,9799
|
0,9851
|
+28
|
0,9349
|
0,9401
|
0,9453
|
0,9503
|
0,9655
|
0,9605
|
0,9657
|
0,9708
|
0,9734
|
0,9785
|
+30
|
0,9288
|
0,9339
|
0,9891
|
0,9440
|
0,9432
|
0,9542
|
0,9594
|
0,9645
|
0,9670
|
0,9723
|
+34
|
0,9167
|
0,9218
|
0,9268
|
0,9318
|
0,9368
|
0,9418
|
0,9468
|
0,9519
|
0,9544
|
0,9595
|
+38
|
0,9049
|
0,9099
|
0,9149
|
0,9198
|
0,9248
|
0,9297
|
0,9347
|
0,9397
|
0,9421
|
0,9471
|
Источник информации: https://internet-law.ru/stroyka/text/42276
На эту страницу сайта можно сделать ссылку:
На правах рекламы:
|