4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций бутадиона (1,2-дифенил-4-бутилпиразолидиндион-3,5) методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны

МУК 4.1.0.353-96

Минздрав России

Москва · 1999

1. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТа 8.101-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств.

Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова

Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.

УТВЕРЖДЕНО

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора

России - заместителем Главного

государственного санитарного врача

Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

8 июня 1996 г.

МУК 4.1.0.353-96

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Измерение концентраций бутадиона (1,2-дифенил-4-бутилпиразолидиндион-3,5) методом высокоэффективной жидкостной хроматографии в воздухе рабочей зоны

                                           C₁₉H₂₀О₂N₂

                                                                                               М.м. 308,39

1,2-дифенил-4-бутилпиразолидиндион-3,5 (бутадион, фенилбутазон, бутазолидин) - белый кристаллический порошок горьковатого вкуса со слабым ароматическим запахом. Легко растворим в ацетоне, эфире, этилацетате, растворим в спирте, почти не растворим в воде. Т_пл. - 105 °С.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Обладает общетоксическим действием.

ПДК в воздухе - 0,5 мг/м³.

Характеристика метода

Метод основан на использовании высокоэффективной жидкостной хроматографии с применением УФ-детектора.

Отбор проб производится с концентрированием на фильтр.

Нижний предел измерения бутадиона в хроматографируемом объеме (10 мкл) - 0,1 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,25 мг/м³ (при отборе 200 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,25 до 2,5 мг/м³.

Измерению не мешают пары органических соединений, фенацетин, антипирин.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±15 %.

Время выполнения измерения, включая отбор проб - около 40 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Микроколоночный жидкостный хроматограф

«Милихром» или другие модели с УФ-детектором

Хроматографическая колонка 80 мм, внутренним

диаметром 2 мм, заполненная сорбентом

«Сепарин C₁₈» с размером зерен 5 мкм (ЧСФР)

Аспирационное устройство М-822                                                      МРТУ 42-862-64

Фильтродержатель                                                                                 ТУ 95-72-05-77

Колбы мерные, вместимостью 50 и 100 мл                                         ГОСТ 1770-74

Пипетки, вместимостью 1, 5, 10 мл                                                      ГОСТ 20292-74

Реактивы, растворы, материалы

Бутадион фармакопейный, содержание

основного вещества 99 %

Ацетонитрил, х. ч.                                                                                  ТУ 6-09-06-1092-83

Фильтры АФА-ВП-20                                                                            ТУ 957181-76

Стандартный раствор бутадиона с концентрацией 1000 мкг/мл готовят растворением 50 мг вещества в 50 мл ацетонитрила.

Градуированные растворы с концентрациями 10 - 100 мкг/мл (10; 20; 40; 50; 80 и 100) готовят соответствующим разбавлением стандартного раствора.

Растворы устойчивы в течение 1 месяца при хранении в холодильнике.

Отбор проб воздуха

Воздух с объемным расходом 20 л/мин аспирируют через фильтр АФА-ВП-20. Для определения 0,5 ПДК достаточно отобрать 200 л воздуха. Пробы можно хранить в закрытых сосудах в холодильнике в течение 2-х недель.

Подготовка к измерению

Условия хроматографирования стандартных растворов и анализируемых проб:

Температура термостата колонок                                                          25 °С

Скорость потока элюента                                                                      0,1 мл/мин

Элюент                                                                                                    ацетонитрил (100 %)

Длина волны УФ-детектора                                                                  258 нм

Скорость движения диаграммной ленты                                             6 мм/мин

Диапазон измерения самописца                                                           100 мВ

Объем вводимой пробы                                                                        10 мкл

Время удерживания бутадиона                                                             2,0 мин

Для построения градуировочного графика из каждого градуировочного раствора с концентрациями бутадиона 10, 20, 40, 50, 80 и 100 мкг/мл вводят в колонку жидкостного хроматографа по 10 мкл, что соответствует 0,1; 0,2; 0,4; 0,8 и 1,0 мкг бутадиона. Аликвоту каждого градуировочного раствора вводят в колонку последовательно 5 раз и на хроматограмме измеряют каждый раз высоту пика и вычисляют среднее значение.

Строят градуировочный график: на ось абсцисс наносят высоту пика в см, а на ось ординат - соответствующее содержание (массу) бутадиона в мкг. Градуировочный график проверяют не реже 1 раза в месяц или при смене элюента.

Проведение измерения

Фильтр с отобранной пробой помещают в бюкс с пришлифованной пробкой, добавляют 5 мл ацетонитрила и оставляют на 10 мин, периодически перемешивая. Степень десорбции бутадиона с фильтра - не менее 95 %.

Хроматографирование экстракта проводят в тех же условиях, что и хроматографирование стандартных растворов. Количественное содержание бутадиона в анализируемой пробе находят по предварительно построенному градуировочному графику.

Расчет концентрации

Концентрацию бутадиона (С) в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле:

а - содержание бутадиона в хроматографируемом объеме, найденное по градуировочному графику, мкг;

б - объем пробы, взятой для хроматографирования, мл;

в - общий объем анализируемого раствора, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны НИИ медицины труда РАМН, г. Москва.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

V_t - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Приложение 3

Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Приложение 4

Рис. 1

Ловушка-концентратор. Общий вид

Рис. 2

Ловушка-концентратор