4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое измерение концентраций метилтетрагидрофталевого и изо-метилтетрагидрофталевого ангидридов в воздухе рабочей зоны

МУК 4.1.0.384-96

Минздрав России

Москва · 1999

1. Методические указания разработаны с целью обеспечения контроля соответствия фактических концентраций вредных веществ их предельно допустимым концентрациям (ПДК) и ориентировочно безопасным уровням воздействия (ОБУВ) - санитарно-гигиеническим нормативам и являются обязательными при осуществлении санитарного контроля.

2. Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) утверждены и. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора России - заместителем Главного государственного санитарного врача Российской Федерации 8 июня 1996 г.

3. Введены впервые.

4. Включенные в данный выпуск методики контроля разработаны и подготовлены в соответствии с требованиями ГОСТа 12.1.005-88 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Общие санитарно-гигиенические требования», ГОСТа 12.1.016-79 ССБТ «Воздух рабочей зоны. Требования к методикам измерения концентраций вредных веществ», ГОСТа Р 1.5-92 п. 7.3, ГОСТа 8.101-90 «Государственная система обеспечения единства измерений. Методики выполнения измерений». Методические указания одобрены комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Госкомсанэпиднадзора России и Проблемной комиссией «Научные основы гигиены труда и профпатологии».

Методические указания по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны (выпуск 32) предназначены для центров Госсанэпиднадзора, санитарных лабораторий промышленных предприятий при осуществлении контроля за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны, а также заинтересованных министерств и ведомств.

Ответственный исполнитель: Г.А. Дьякова

Исполнители: Г.А. Дьякова, Л.Г. Макеева, Е.М. Малинина, С.М. Попова, Н.С. Горячев, М.И. Аржанова, Т.В. Рязанцева, Е.Н. Грицун.

УТВЕРЖДЕНО

И. о. Председателя Госкомсанэпиднадзора

России - заместителем Главного

государственного санитарного врача

Российской Федерации

Г.Г. Онищенко

8 июня 1996 г.

МУК 4.1.0.384-96

Дата введения: с момента утверждения

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

Газохроматографическое измерение концентраций метилтетрагидрофталевого и изо-метилтетрагидрофталевого ангидридов в воздухе рабочей зоны

                                                      М. м. 168,19

Метилтетрагидрофталевый ангидрид (МТГФА) - белые кристаллы. Т_пл. - 61 - 65 °С, плотность - 1,184 г/см³. В воде трудно растворим; хорошо растворяется в спирте, эфире, ацетоне.

В воздухе находится в виде аэрозоля.

Обладает общетоксическим действием.

ПДК в воздухе - 1 мг/м³.

Характеристика метода

Метод основан на использовании газожидкостной хроматографии с применением пламенно-ионизационного детектора.

Отбор проб производится концентрированием на фильтры.

Нижний предел измерения в хроматографируемом объеме - 0,1 мкг.

Нижний предел измерения в воздухе - 0,5 мг/м³ (при отборе 100 л воздуха).

Диапазон измеряемых концентраций в воздухе от 0,5 до 12 мг/м³.

Суммарная погрешность измерения не превышает ±20 %.

Время выполнения измерения, включая отбор проб - 40 мин.

Приборы, аппаратура, посуда

Хроматограф с пламенно-ионизационным

детектором

Хроматографическая колонка из

нержавеющей стали длиной 2 м и

внутренним диаметром 3 мм

Секундомер, II класс                                                                               ГОСТ 5072-79

Микрошприц МШ-10                                                                             ГОСТ 8043-75

Водяная баня

Чашка выпарительная фарфоровая                                                       ГОСТ 9147-75

Колба мерная 2-100                                                                                ГОСТ 1770-74

Пипетки, вместимостью 1 и 5 мл                                                         ГОСТ 20292-74

Аспирационное устройство

Пробирки градуированные                                                                    ГОСТ 1770-74

Фильтродержатель                                                                                 ТУ 957205-77

Реактивы, растворы, материалы

Метилтетрагидрофталевый ангидрид

Изо-метилтетрагидрофталевый ангидрид

Пента- или гептафениловый эфир (ПФЭ)

Целит 545, фракция 0,2 - 0,25 мм

Спирт этиловый                                                                                     ГОСТ 18300-72

Ацетон                                                                                                     ГОСТ 2603-79

Газообразные (в баллонах с редукторами):

азот                                                                                                           ГОСТ 9293-74

водород                                                                                                    ГОСТ 3022-80

воздух                                                                                                       ГОСТ 11882-73

Стандартный раствор МТГФА (изо-МТГФА) № 1 с концентрацией 1 мг/мл готовят в мерной колбе, вместимостью 100 мл растворением в ацетоне навески 0,1 г вещества. Раствор устойчив в течение 10 дней.

Стандартные растворы МТГФА (изо-МТГФА) с концентрацией 0,1 - 2 мг/мл готовят соответствующим разбавлением ацетоном стандартного раствора № 1. Градуировочные растворы устойчивы в течение суток.

Фильтры АФА-ВП-20

Отбор проб воздуха

Воздух объемным расходом 10 л/мин аспирируют через фильтр, укрепленный в фильтродержателе. Для измерения 0,5 ПДК необходимо отобрать 100 л воздуха. Пробы устойчивы в течение 3-х дней.

Подготовка к измерениям

Сорбент готовят нанесением неподвижной фазы ПФЭ в количестве 10 % от его массы. Для этого 16 мл целита заливают 20 мл раствора ПФЭ в ацетоне. Смеси дают постоять 30 мин, после чего удаляют растворитель при постоянном перемешивании на водяной бане. Перемешивание сорбента производят только металлическим шпателем (или скальпелем).

Сухую чистую колонку заполняют приготовленным сорбентом с помощью водоструйного насоса. Не подсоединяя выходной конец к детектору, кондиционируют колонку в режиме программированного нагрева от 50 до 250 °С при скорости подъема температуры 1 °С/мин и скорости газа-носителя не менее 20 мл/мин. По достижении 250 °С колонку выдерживают при этой температуре в течение 18 часов.

Количественный анализ веществ проводят методом абсолютной калибровки с использованием градуировочных растворов. Для этого по 1 мкл каждого градуировочного раствора (концентрации от 0,1 до 2 мг/мл) вводят в испаритель хроматографа через самоуплотняющуюся мембрану.

Условия хроматографирования градуировочных растворов и анализируемых проб:

Температура термостата колонки                                                         200 °С

Температура испарителя                                                                        300 °С

Скорость потока азота (газа-носителя)                                                 40 мл/мин

Скорость потока воздуха                                                                        400 мл/мин

Скорость потока водорода                                                                     40 мл/мин

Объем вводимой пробы                                                                        1 млк

Скорость движения диаграммной ленты                                             600 мм/ч

Время удерживания МТГФА (изо-МТГФА)                                        4 мин 32 с

Строят градуировочный график, выражающий зависимость площади пика (мм²) от содержания вещества (мкг). Построение градуировочного графика необходимо проводить не менее чем по 6 точкам, проводя 5 параллельных определений для каждой концентрации. Проверка градуировочного графика проводится при изменении условий анализа, но не реже 1 раза в 3 месяца.

Проведение измерения

После отбора проб воздуха фильтр помещают в бюкс и заливают 5 мл спирта. Упаривают спиртовые растворы на водяной бане при 60 - 65 °С досуха. После охлаждения бюкса внутренние стенки смывают 2 мл ацетона и вновь упаривают раствор до объема 0,5 мл. 1 мкл раствора вводят в хроматограф через самоуплотняющуюся мембрану. Записывают хроматограмму, измеряют площадь пика и по градуировочному графику находят количество вещества в растворе (мкг).

Расчет концентрации

Концентрацию МТГФА и изо-МТГФА (С) в воздухе (мг/м³) вычисляют по формуле:

а - содержание вещества в хроматографируемом объеме раствора, найденное по градуировочному графику, мкг;

в - общий объем раствора пробы, мл;

б - объем раствора пробы, взятой для анализа, мл;

V - объем воздуха, отобранного для анализа и приведенного к стандартным условиям, л (см. приложение 1).

Методические указания разработаны Донецким мединститутом, Украина.

Приложение 1

Приведение объема воздуха к стандартным условиям (температура 20 °С и давление 760 мм рт. ст.) проводят по формуле:

V_t - объем воздуха, отобранный для анализа, л;

Р - барометрическое давление, кПа (101,33 кПа = 760 мм рт. ст.);

t - температура воздуха в месте отбора пробы, °С.

Для удобства расчета V₂₀ следует пользоваться таблицей коэффициентов (приложение 2). Для приведения воздуха к стандартным условиям надо умножить V_t на соответствующий коэффициент.

Приложение 2

Коэффициенты для приведения объема воздуха к стандартным условиям

Приложение 3

Вещества, определяемые по ранее утвержденным методическим указаниям по измерению концентраций вредных веществ в воздухе рабочей зоны

Приложение 4

Рис. 1

Ловушка-концентратор. Общий вид

Рис. 2

Ловушка-концентратор