Полное меню
ПРИЛОЖЕНИЕ 2
|
Характеристика пробоотборного устройства |
|
Рабочая вместимость |
2-4 дм3 |
Рабочее давление |
0,6-1,0 МПа |
|
(6-10 кгс/см2) |
Рабочая температура |
120-160°С |
Температура охлаждающей воды |
15-20°С |
Поверхность теплообмена холодильника |
0,16-0,25 м2 |
2.1. Пробоотборное устройство (черт. 1) следует располагать на расстоянии 0,5-1 м от места отбора пробы.
2.2. При отборе проб из аппаратов или коммуникаций, работающих под вакуумметрическим давлением, необходимо закрыть клапаны на выходе пробы 4 из пробоотборного устройства, отводе газов 7 и открыть клапаны на входе 5 и выходе 6 охлаждающей воды, а также на входе пробы 3.
2.3. Перед отбором пробы необходимо промыть пробоотборное устройство двукратным заполнением и опорожнением его питательной водой в рабочих условиях.
При опорожнении пробоотборного устройства необходимо открыть клапаны на выходе пробы 4 и отводе газов 7 и закрыть - на входе пробы 3.
2.4. После промывки проводят рабочее заполнение пробоотборного устройства и, закрыв клапаны на входе пробы 3 и отводе газов 7 и открыв на выходе пробы 4, отбирают в тару определенный объем раствора для химического анализа. С целью удобства отбора пробы на штуцер 4 следует надеть резиновый шланг.
3. Пробоотборное устройство проточного типа (черт. 2), предназначенное для одновременного отбора проб дистиллята из восьми точек аппарата (испарителя или регенеративного подогревателя ДОУ), представляет собой цилиндрический сосуд, в который встроены восемь автономных холодильников змеевикового типа одинаковой поверхности теплообмена и ряд штуцеров.
3.1. В трубное пространство холодильников непрерывно поступает дистиллят из восьми различных точек аппарата, в межтрубное пространство подается охлаждающая вода.
Температуру конденсата на выходе из пробоотборного устройства регулируют интенсивностью подачи охлаждающей воды с помощью клапана.
1 - корпус; 2 - крышка; 3 - штуцер входа отбираемой пробы; 4 - штуцер выхода пробы; 5 - штуцер входа охлаждающей воды; 6 - штуцер выхода охлаждающей воды- 7 - штуцер отвода газов; 8 - штуцер для соединения с атмосферой; 9 - штуцер для термометра
1 - корпус; 2-9 - штуцеры для входа дистиллята; 10-17- штуцеры для выхода дистиллята; 18 - штуцер для входа охлаждающей воды; 19 - штуцер для выхода охлаждающей воды; 20 - штуцер для выхода газов; 21 - штуцер для опорожнения; 22 - лючок
Характеристика пробоотборного устройства |
|
Рабочее давление |
0,5-0,6 МПа |
|
(5-6 кгс/см2) |
Рабочая вместимость аппарата |
50 дм3 |
Рабочая температура |
38-107°С |
Температура охлаждающей воды |
24-25°С |
Поверхность теплообмена холодильника |
0,4 м2 |
4. При отборе проб для химического анализа используют тару по ГОСТ 3885-73*.
5. Отложения, в том числе и жировые, следует отмывать со стенок тары с использованием растворов мыла и синтетических моющих средств; обработкой теплым раствором соляной кислоты 1:1, содержащим пероксид водорода с массовой долей 5-6 % или растворами гидроксида натрия (калия), тринатрийфосфата с массовой долей 10 %, калия марганцовокислого с массовой долей 5 %, серной кислоты 1:1с массовой концентрацией двухромовокислого натрия 30 г/дм3 (хромовая смесь), органическими растворителями (четыреххлористый углерод, спирт этиловый).
6. Порядок подготовки тары к отбору проб в зависимости от определяемого компонента - в соответствии с табл. 1.
Таблица 1
Подготовка тары к отбору проб
Определяемый компонент |
Материал тары |
Способ обработки тары |
Железо (общее) |
Стекло |
Горячая соляная кислота, разбавленная 1:1 |
Медь |
Стекло |
Теплая азотная кислота, разбавленная 1:3 |
Кремниевая кислота |
Полиэтилен |
Теплый раствор гидроокиси натрия с массовой долей 2 % и последующая промывка обескремненной водой |
Натрий |
Полиэтилен |
Раствор хлористого натрия с массовой долей 0,1 % и последующая промывка дистиллированной водой |
Кальций, магний, сульфаты, карбонаты |
Стекло |
Специальной обработки не требует |
Нефтепродукты |
Стекло |
7. Перед отбором пробы тару следует трижды ополоснуть исследуемой жидкостью. Для определения содержания масел на месте пробу следует отбирать в отдельную посуду, исключив операцию ее предварительного ополаскивания исследуемой жидкостью.
8. Рекомендации по консервации проб с помощью реактивов в зависимости от определяемого компонента указаны в табл. 2.
Таблица 2
Консервация проб
Компонент |
Реактив и метод консервации пробы |
Железо (общее) |
25 см3 азотной кислоты на 1 дм3 пробы |
Ионы аммония |
Охлаждением пробы до 3-4°С или добавлением 1 см3 серной кислоты на 1 дм3 пробы |
Медь |
5 см3 азотной кислоты на 1 дм3 пробы или 5-10 см3 соляной кислоты, разбавленной 1:1, на 1 дм3 пробы |
Никель |
5 см3 азотной кислоты на 1 дм3 пробы |
Нитраты и нитриты |
Охлаждением пробы до 3-4°С или добавлением 1 см3 серной кислоты на 1 дм3 пробы, или добавлением 2-4 см3 хлороформа на 1 дм3 пробы |
Сульфаты |
Охлаждением до 3-4°С или добавлением 2-4 см3 хлороформа на 1 дм3 пробы, или добавлением 2 см3 азотной кислоты на 1 дм3 пробы |
Фосфаты |
2-4 см3 хлороформа на 1 дм3 пробы |
Окисляемость: кислые растворы |
|
1 - 5 см3 серной кислоты на 1 дм3 пробы |
|
щелочные растворы |
Пробу не консервируют |
Хром |
5 см3 азотной кислоты на 1 дм3 пробы |
Жесткость: кальций, магний, натрий, карбонаты, хлориды |
|
Пробы не консервируют |
|
Нефтепродукты |
9. Тара и средства для отбора проб твердых или сыпучих продуктов (накипи, шлама и т.п.) должны быть выполнены из материалов, исключающих воздействие на них исследуемого продукта.
10. Среднюю пробу твердых или сыпучих продуктов отбирают методом квартования смеси не менее трех разовых проб.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79*.
Алюминий азотнокислый 9-водный по ГОСТ 3757-75*.
Алюминий сернокислый по ГОСТ 3758-75*.
Аммоний лимоннокислый по ТУ 6-09-01-768-89.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78*.
Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75*.
Аммоний роданистый по СТ СЭВ 222-75.
Аммоний фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 3772-74*.
Аммоний фтористый по ГОСТ 4518-75*.
Аммоний хлористый по ГОСТ 3773-72*.
Аммоний щавелевокислый по ГОСТ 5712-78*.
Бария гидроокись 8-водная по ГОСТ 4107-78*.
Барий хлористый по ГОСТ 4108-72*.
Водорода перекись по ГОСТ 177-88*.
Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79*.
Глицерин по ГОСТ 6259-75*.
Д(+)-глюкоза по ГОСТ 6038-79*.
Диметилглиоксим по ГОСТ 5828-77*.
2,2'-дипиридил.
Дитизон по ТУ 6-09-07-1684-89.
1,5-дифенилкарбазид по ТУ 6-09-07-1672-88.
Железо треххлористое 6-водное по ГОСТ 4147-74*.
Кадмий уксуснокислый 2-водный по ТУ 6-09-5446-89.
Калия гидроокись по ГОСТ 24363-80*.
Калий азотнокислый по ГОСТ 4217-77*.
Калий йодистый по ГОСТ 4232-74*.
Калий йодноватокислый по ГОСТ 4202-75*.
Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75*.
Калий-натрий виннокислый 4-водный по ГОСТ 5845-79*.
Калий сернистокислый пиро по ТУ 6-09-5312-86.
Калий сурьмяновиннокислый с массовой долей основного вещества не менее 99,5 % нерастворимых в воде веществ - не более 0,01 %,
Калий хромовокислый по ГОСТ 4459-75*.
Калий хлористый по ГОСТ 4234-77*.
Кальций хлористый по ТУ 6-09-4711-81.
Квасцы алюмокалиевые (калий-алюминий сернокислый) по ГОСТ 4329-77*.
Квасцы железоаммонийные (железо-аммоний сернокислый) по ГОСТ 4205-77.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77*.
Кислота аскорбиновая с массовой долей основного вещества не менее 99 %.
Кислота лимонная моногидрат и безводная по ГОСТ 3652-69*.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80*.
Кислота серная по ГОСТ 4204-77*.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77*.
Кислота сульфаниловая по ГОСТ 5821-78.
Кислота сульфосалициловая 2-водная по ГОСТ 4478-78*.
Кислота уксусная по ГОСТ 61-75*.
Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78*.
Кислота щавелевая по ГОСТ 22180-76*.
Магний сернокислый 7-водный по ГОСТ 4523-77.
Марганец хлористый по ГОСТ 612-75*.
Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78*.
Метол (4-метиламинофенолсульфат) по ГОСТ 25664-83*.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77*.
Натрий двууглекислый по ГОСТ 2156-76*.
Натрий N, N-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864-71*.
Натрий сернистый 9-водный по ГОСТ 2053-77*.
Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по СТ СЭВ 223-75.
Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 4166-76*.
Натрий углекислый 10-водный по ГОСТ 84-76*.
Натрий уксуснокислый 3-водный по ГОСТ 199-78*.
1-нафтиламин по ТУ 6-09-07-1703-90.
4-аминоантипирин с массовой долей основного вещества не менее 99 % и остатком после прокаливания не более 0,2 %.
Реактив Грисса по ГОСТ 4517-87.
Реактив Несслера по ГОСТ 4517-87.
Ртуть (I) азотнокислая 2-водная по ГОСТ 4521-78*.
Ртуть по ГОСТ 4658-73*.
Диметилсафранин с максимумом кривых светопоглощения (274±5) мм - для ультрафиолетовой области; (540±5) мм - для видимой области.
Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75*.
Соль динатриевая этилендиамин N, N, N, N-тетрауксусной кислоты 2-водная (трилон Б) по ГОСТ 10652-73*.
Спирт бутиловый нормальный технический по ГОСТ 5208-81*.
Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.
Сплав Деварда с массовой долей примеси азота не более 0,03 %.
Тиомочевина по ГОСТ 6344-73*.
Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74*.
о-Фенантролин сернокислый с массовой долей основного вещества не менее 98 % и остатком после прокаливания не более 0,05 %.
Фенол по ТУ 6-09-5303-86.
Цинк гранулированный по ТУ 6-09-5294-86.
Хлороформ технический по ГОСТ 20015-88*.
Эфир этиловый технический плотностью 0,717 г/см3 с массовой долей основного вещества не менее 98 %.
Бромкрезоловый зеленый с массовой долей основного вещества не менее 90 %, нерастворимых в этиловом спирте веществ - не более 0,5 %.
Бромфеноловый синий с массовой долей основного вещества не менее 98 %, нерастворимых в этиловом спирте веществ - не более 0,5 %.
Дифенилкарбазон по ТУ 6-09-5205-85.
Триэтаноламин с показателем преломления при (20±0,1)°С - 1,4852 и массовой долей основного вещества не менее 97 %.
Кальцион - индикатор в трилонометрии.
Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76*.
Метиленовый голубой с массовой долей основного вещества не менее 80 %, нерастворимых в этиловом спирте веществ - не более 0,6 %.
Метиловый красный.
Метиловый оранжевый по ТУ 6-09-5171-84.
Мурексид - индикатор в трилонометрии.
Фенолфталеин по ТУ 6-09-5169-84.
Эриохром черный Т - индикатор в трилонометрии.
Хромовый темно-синий - индикатор в трилонометрии, массовая доля нерастворимых в воде веществ - не более 0,1 %.
Хромоген черный специальный ЕТ-00 - индикатор в трилонометрии.
Поправочные коэффициенты к молярной концентрации эквивалента С = 0,1 и для стандарт-титров:
аммония роданистого |
-1,000±0,002; |
йода |
-1,000±0,003; |
калия гидроокиси |
-1,000±0,003; |
калия марганцовокислого |
-1,000±0,003; |
кислоты азотной |
-1,000±0,002; |
кислоты серной |
-1,000±0,002; |
кислоты соляной |
-1,000±0,002; |
кислоты уксусной |
-1,000±0,002; |
кислоты щавелевой |
-1,000±0,003; |
гидроокиси натрия |
-1,000±0,003; |
натрия серноватистокислого |
-1,000±0,003; |
магния сернокислого |
-1,000±0,002; |
трилона Б |
-1,000±0,002; |
натрия хлористого |
-1,000±0,002. |
Ареометры и цилиндры стеклянные по ГОСТ 18481-81*.
Бюретки, пипетки по ГОСТ 29251-91 - ГОСТ 29253-90, ГОСТ 29227-91 - ГОСТ 29230-91.
Цилиндры, мензурки, колбы и пробирки по ГОСТ 1770-74.
Термометры стеклянные ртутные для точных измерений по ГОСТ 13646-68*.
Термометры лабораторные стеклянные с взаимозаменяемыми конусами по ГОСТ 28498-90.
Часы песочные по ОСТ 25 11-38-84.
Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые по ГОСТ 9147-80*.
Изделия из благородных металлов и сплавов по ГОСТ 6563-75*.
Посуда и оборудование лабораторные стеклянные по ГОСТ 25336-82*.
Плитка электрическая типа ЭПШ-1-0,8-220 по ГОСТ 14919-83*.
Шприцы медицинские инъекционные многократного применения по ГОСТ 22967-90*.
Шприцы медицинские инъекционные однократного применения по ГОСТ 24861-91.
Тара для отбора проб по ГОСТ 3885-73*.
Пинцеты по ГОСТ 21241-89.
1. Допускаемые расхождения результатов параллельных определений dn рассчитывают на основании среднеквадратического отклонения результата анализа среднего из n параллельных определений концентраций раствора или твердого вещества по формуле:
, (1)
если dn выражено в абсолютных единицах, и по формуле:
, (2)
если dn выражено в относительных единицах (%),
где dn - допускаемое расхождение результатов параллельных определений соответственно в абсолютных и относительных единицах;
- среднеарифметическое из n определений концентрации определяемого компонента в растворе или твердом веществе;
n - число параллельных определений;
- доверительная вероятность результата анализа;
- фактор, зависящий от заданной доверительной вероятности результата анализа и выбранного числа параллельных определений. Значения приведены в табл. 1.
n |
Значение при доверительной вероятности |
|||||
0,68 |
0,87 |
0,90 |
0,95 |
0,975 |
0,99 |
|
2 |
1,41 |
2,14 |
2,33 |
2,77 |
3,17 |
3,64 |
3 |
2,04 |
2,73 |
2,90 |
3,31 |
3,68 |
4,12 |
4 |
2,41 |
2,85 |
3,24 |
3,63 |
3,98 |
4,40 |
5 |
2,68 |
3,32 |
3,48 |
3,86 |
4,20 |
4,60 |
6 |
2,89 |
3,50 |
3,66 |
4,03 |
4,36 |
5,76 |
7 |
3,05 |
3,65 |
3,81 |
4,17 |
4,49 |
4,88 |
8 |
3,19 |
3,78 |
3,93 |
4,29 |
4,61 |
4,99 |
9 |
3,30 |
3,89 |
4,04 |
4,39 |
4,70 |
5,08 |
10 |
3,41 |
3,97 |
4,13 |
4,47 |
4,79 |
5,16 |
2. Среднеквадратическое отклонение среднеарифметического результата определения вычисляют по формуле:
, (3)
где Si, - среднеквадратическое отклонение единичного определения, вычисляемого по формуле:
где .
- результат i-го единичного определения;
n' - число результатов единичных определений (объем выборки);
- результат определения, вычисленный как среднеарифметическое n' результатов единичных определений.
Примечание. При многократных единичных определениях должна быть обеспечена практическая независимость каждого из них.
3. Среднеквадратическое отклонение S результата косвенного определения величины X, являющейся функцией переменных у1, у2,…, уm, соответствующее выражению:
Xi=F(y1, y2,…, ym)
вычисляют по формуле:
, (5)
где S1, S2,…, Sm - среднеквадратические отклонения результатов определения параметров у;
m - число переменных у, от которых зависит результат единичного определения (число суммируемых погрешностей).
Если погрешность измерения параметров у1, у2,…, уm задается классами точности средств измерений по ГОСТ 8.401-80, то пределы допускаемой основной погрешности единичного определения концентрации вещества Δ устанавливают по формуле:
, (6)
где Δу1, Δу2,…, Δуm - пределы допускаемых основных погрешностей определения переменных у1, у2,…, уm взятых с одинаковым знаком.
Гарантируемое среднеквадратическое отклонение результата единичного определения Siг вычисляют по формуле:
, (7)
где ε- значение доверительного интервала, выраженное в долях среднеквадратического отклонения единичного определения, найденное по табл. 2;
Рm - доверительная вероятность результата единичного косвенного определения.
Доверительную вероятность результата единичного косвенного определения Рm вычисляют по формуле:
, (8)
где РΔ - вероятность предельной погрешности косвенного определения, вычисляемая по формуле:
, (9)
где Р' - доверительная вероятность результатов измерения аргументов у1, у2, y3…, уm;
- вероятность совпадения по знаку предельных погрешностей аргументов Δу1, Δу2, Δy3…, Δуm;
m - число аргументов.
Таблица 2
Доверительные вероятности Рm, выраженные в долях среднеквадратического отклонения
ε(Pm) |
Рm |
ε(Pm) |
Рm |
ε(Pm) |
Рm |
2,0 |
0,950 |
2,7 |
0,9930 |
3,4 |
0,99930 |
2,1 |
0,964 |
2,8 |
0,9950 |
3,5 |
0,99950 |
2,2 |
0,972 |
2,9 |
0,9960 |
3,6 |
0,99970 |
2,3 |
0,978 |
3,0 |
0,9970 |
3,7 |
0,99980 |
2,4 |
0,984 |
3,1 |
0,9981 |
3,8 |
0,99986 |
2,5 |
0,988 |
3,2 |
0,9986 |
3,9 |
0,99990 |
2,6 |
0,990 |
3,3 |
0,9990 |
4,0 |
0,99993-1,00000 |
При уровне значимости (1-Р') = 0,05 каждой из суммируемых предельных погрешностей, совпадении их по знаку и изменении m от двух и более величина ε(Pm) изменяется в диапазоне числовых значений 3,4-4,0.
Допускаемое расхождение результатов двух параллельных определений dn следует вычислять по формуле:
где К - коэффициент, изменяющийся в диапазоне 1,00-1,40.
Принимаем К = 1,1.
4. Доверительные границы погрешности единичного определения Δi при доверительной вероятности Pm = 0,95 вычисляют по формулам (7) с использованием данных, приведенных в табл. 2 и (11):
. (11)
Доверительные границы погрешности результата анализа по двум параллельным определениям вычисляют по формуле:
или на основании значений dn, заданных в конкретной методике химического анализа в соответствии с данными табл. 1, по формуле:
, (13)
где z - коэффициент, зависящий от принятой доверительной вероятности (при , z = 1,64).
5. За нижний предел обнаружения определяемого компонента принимают значение его концентрации, равное 5 Si; в абсолютных единицах измерения.
Пример 1
Массовая концентрация компонента А (X') в растворе определена по результатам десяти параллельных определений (n' = 10) и соответственно равна 30,10; 29,90; 29,95; 30,05; 29,90; 30,10; 29,90; 30,10; 29,90; 30,10 г/дм3. Найти среднеквадратические отклонения единичного определения Si, г/дм3, и среднеарифметическое двух параллельных определений , г/дм3, допускаемые расхождения результатов двух параллельных определений в абсолютных (г/дм3) и относительных (%) единицах
г/дм3.
В соответствии с формулой (4)
По формуле (3) при n = 2:
.
По формуле (1) при Р = 0,95:
.
По формуле (2):
.
Пример 2
Из пробы, массой осаждают компонент А в виде малорастворимого соединения АI, которое последующей обработкой (промыванием, высушиванием или прокаливанием) переводят в форму взвешивания АII. Фактор пересчета Осадок АII имеет массу . Абсолютные погрешности взвешивания (где 0,2 мг - удвоенная цена деления на световой шкале электрических весов АДВ-200); степень полноты осаждения , , а степень отклонения состава формы взвешивания стехиометрического состава А не превышает . Оценить: предельную погрешность в определении содержания компонента А в пробе ΔХА, %, доверительную вероятность результата единичного косвенного определения гарантируемое среднеквадратическое отклонение единичного определения Sг, доверительный интервал среднего результата двух параллельных определений () при доверительной вероятности Р = 0,95.
Содержание компонента , % в пробе;
.
Относительные погрешности аргументов, %:
;
(из условия примера);
.
Предельная относительная погрешность измерения содержания компонента А в пробе ΔXAотн.пред., %, по формуле (6):
.
Предельная абсолютная погрешность измерения содержания компонента А в пробе ΔХАабс.пред, %:
.
Таким образом, для компонента А можно констатировать, что:
(30,0-0,3) < ХА < (30,0+0,3), т. е.
29,7 < ХА < 30,3.
Вероятность предельной погрешности результата ХА косвенного определения рассчитывают по формуле (9):
.
Доверительная вероятность результата ХА по формуле (8) составит:
Рm = 1-3,9·10-7 ≈ 1.
Доверительный интервал ε(Pm), соответствующий доверительной вероятности Pm = 1, равен 4 (см. табл. 2).
Гарантируемое среднеквадратическое отклонение Siг, %, единичного определения рассчитывают по формуле (7):
.
Допускаемое расхождение dn, %, результатов двух параллельных определений при P'm = 1 рассчитывают по формуле (10):
.
Если результаты двух параллельных определений вещества , , %, удовлетворяют условию (при ; ; ), то в соответствии с п. 4.13 настоящего стандарта значения и используют для получения окончательного результата анализа.
Доверительные границы ΔXAi, %, результата единичного определения при Р = 0,95 рассчитывают по формуле (11):
;
результата двух параллельных определений при - по формуле (12):
.
Окончательный результат анализа записывают в виде:
, P = 0,95.
Нижний предел обнаружения компонента А в пробе ХАmin, %, составит:
ХАmin = 5·0,075 ≈ 0,4.
Расположен в: |
---|
Источник информации: https://internet-law.ru/stroyka/text/4523
На эту страницу сайта можно сделать ссылку:
На правах рекламы:
© Антон Серго, 1998-2024.
|
Разработка сайта |
|