РЕКОМЕНДАЦИЯ

Государственная система обеспечения единства измерений

Анализатор/загрязнений сточной воды

СТОК-101

Методика поверки

МИ 2980-2006

Казань 2005

СОДЕРЖАНИЕ

УТВЕРЖДАЮ
Руководитель ГЦИ СИ ВНИИР
Директор ФГУП ВНИИР
А.П. Иванов
27 декабря 2005

РАЗРАБОТАНА                                      Федеральным государственным унитарным предприятием Всероссийским научно - исследовательским институтом (ФГУП ВНИИР)

ИСПОЛНИТЕЛИ:                                    Фишман И.И., к.ф-м.н., Мусин И.А., к.т.н, Сладовский А.Г., Саиткулов В.Г., д.т.н., профессор, Хуснутдинов Ш.Н., к.т.н., Саиткулов Н.О.

УТВЕРЖДЕНА                            ФГУП ВНИИР 27 декабря 2005 г.

ЗАРЕГИСТРИРОВАНА              ФГУП ВНИИМС

ВВЕДЕНА ВПЕРВЫЕ

1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящая рекомендация распространяется на анализаторы сточной воды СТОК-101 (далее - анализаторы) и устанавливает методику их первичной и периодической поверок.

Межповерочный интервал: не более двух лет.

2. ОПЕРАЦИИ И СРЕДСТВА ПОВЕРКИ

2.1. При проведении поверки выполняют следующие операции:

- внешний осмотр (5.1);

- опробование (5.2);

- определение метрологических характеристик (5.3).

2.2. При проведении поверки применяют следующие средства измерений, оборудование и реактивы:

- аттестованные пробы сточной воды (приложения А и Б);

- фотометр КФК-3, диапазон измерений 315…..990 нм, с погрешностью ± 3 нм или спектрофотометр СФ-46, диапазон измерений 190…..1100 нм, с погрешностью ± 1 %;

- весы аналитические высшей точности по ГОСТ 24104;

- посуда мерная лабораторная стеклянная по ГОСТ 1770:

- колбы мерные на 50, 100, 1000 мл;

- мерные цилиндры;

- пипетки на 1, 2, 5, 10, 20 мл;

- делительные воронки;

- колба Бунзена по ГОСТ 25336;

- воронки стеклянные по ГОСТ 8613;

- бумажные фильтры по ТУ 6-09-1678-77 или фильтровальная бумага по ГОСТ 12026;

- фильтрационные мембраны Владипор марки МФА - МА № 9 по ТУ 6-05-1903-81 с размерами пор 0,851….0,95 мкм

- гексан (ч) по ТУ 6-09-3376-78;

- хлористый кальций по ТУ 6-09-5077.

2.3. Все применяемые средства измерений имеют действующие свидетельства о поверке.

3. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ И ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ПОВЕРИТЕЛЕЙ

3.1. При проведении поверки соблюдают правила электробезопасности согласно ГОСТ 12.1.019 и руководства по эксплуатации анализатора.

3.2. Организацию обучения безопасности труда поверителей проводят согласно ГОСТ 12.0.004.

3.3. К проведению измерений при поверке допускают лиц:

- имеющих опыт работы с анализатором;

- прошедших обучение и аттестованных в качестве поверителя в области физико-химических измерений;

- изучивших руководства по эксплуатации поверяемого анализатора и средств поверки и настоящую рекомендацию.

4. УСЛОВИЯ ПОВЕРКИ И ПОДГОТОВКА К НЕЙ

4.1. При проведении поверки соблюдают следующие условия:

- температура окружающего воздуха (20 ±10)°С;

- относительная влажность воздуха от 30 до 80 %;

- атмосферное давление от 84 до 107 кПа;

- напряжение в сети (220 ±10) В.

4.2. Подготовку анализатора к поверке осуществляют в соответствии с эксплуатационной документацией.

5. ПРОВЕДЕНИЕ ПОВЕРКИ И ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

5.1. Внешний осмотр

При внешнем осмотре устанавливают соответствие анализатора следующим требованиям:

- на наружных поверхностях отсутствуют дефекты, влияющие на его работу;

- маркировка четкая и соответствует эксплуатационной документации;

- комплектность анализатора соответствует эксплуатационной документации.

5.2. Опробование

5.2.1. Датчик анализатора устанавливают в имитатор СТОК-101. Включают питание анализатора и через 1 мин проводят первый отсчет показаний анализатора, а затем еще девять отсчетов.

Вычисляют среднее значение по формуле:

,

где П_i - показания анализатора, мг/л;

п - количество измерений.

5.2.2. Измеряют продолжительность, в мин, десяти измерений t₁₀, вычисляют цикл измерений по формуле:

, мин.

Результаты измерений считаются положительными, если значение П находится в пределах от 40 до 60 мг/л, а цикл измерений Ц не превышает 1 мин.

5.3. Определение метрологических характеристик

5.3.1. Для определения погрешности одновременно с проведением измерений и регистрацией их результатов анализатором отбирают пробы сточной воды в стеклянные бутылки по 10 проб для определения содержания:

примесей;

нефтепродуктов.

5.3.2. Определяют содержания примесей Х_п в соответствии с приложением А и нефтепродуктов Х_н - приложением Б.

5.3.3. Рассчитывают разность между суммарным определением содержания загрязнений по Х_сумм, в мг/л, равную сумме показаний Х_п и Х_н, и показанием анализатора П, в мг/л:

П₁ - X_1сумм = Δt,

……………………

П₁ - Х_1сумм =^-Δ_i

……………………

П₁₀ - Х_10сумм = Δ10

……………………

5.3.4. Рассчитывают СКО анализатора в абсолютной и относительной форме:

, мг/л

5.3.5. Рассчитывают систематическую погрешность анализатора в абсолютной и относительной форме:

, мг/л

, %

5.3.6. Рассчитывают СКО определения содержания примесей (СКО_п) и нефтепродуктов (СКО_н) в абсолютной и относительной форме:

, мг/л;                                 , мг/л;

, %                                                     , %

5.3.7. Рассчитывают систематические погрешности определения содержания загрязнений:

Δ_сист.н = Δ_Н - t*СКО_Н;

Δ_сист.п = Δ_П - t*СКО_П,

где Δ_П, Δ_Н - погрешности методик определения содержания примесей и нефтепродуктов по приложениям А и Б.

5.3.8. Рассчитывают общую систематическую погрешность:

.

5.3.9 Рассчитывают погрешность анализатора:

.

5.3.10. Анализатор считают годным, если Δ_анал не превышает 15 %.

5.3.11. Протокол поверки ведут при необходимости и оформляют в произвольной форме.

6. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ПОВЕРКИ

6.1. Анализатор, прошедший поверку с положительными результатами, признают годным к применению. На него выдают свидетельство о поверке согласно ПР 50.2.006.

6.2. Анализатор, прошедший поверку с отрицательными результатами, к применению не допускают. На него выдают извещение о непригодности и изъятии из эксплуатации с указанием причин согласно ПР 50.2.006. Свидетельство о предыдущей поверке аннулируют.

ПРИЛОЖЕНИЕ А
МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ПРИМЕСЕЙ (ВЗВЕШЕННЫХ ВЕЩЕСТВ) В СТОЧНЫХ ВОДАХ

А.1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящее приложение распространяется на содержание примесей (взвешенных веществ) в сточных водах и устанавливает методику его определения.

Методика разработана на основе ПНДФ 14.1:2.110 и аттестована ФГУП УНИИМ Ростехрегулирования.

А.2. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Гравиметрический метод определения взвешенных веществ основан на выделении их из пробы фильтрованием воды через мембранный фильтр с диаметром пор 0,45 мкм или бумажный фильтр "синяя лента" и взвешивании осадка на фильтре после высушивания его до постоянной массы.

А.3. НОРМЫ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

Нормы погрешности измерений установлены ГОСТ 27384.

Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице А.1.

Таблица А.1

А.4. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ. МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ

А.4.1. При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, вспомогательное оборудование, материалы и реактивы:

Весы лабораторные, 2 класса точности по ГОСТ 24104.

Шкаф сушильный общелабораторного назначения.

Устройство для фильтрования проб под вакуумом с использованием мембранных фильтров.

Цилиндры мерные 1(3)-500 и 1(3)-1000 по ГОСТ 1770.

Воронки лабораторные В-56-80 ХС и В-75-110 ХС по ГОСТ 25336.

Колбы конические Кн-2-500-40 ТХС и Кн-2-1000-42 по ГОСТ 25336.

Стаканы химические В-1-500 ТС по ГОСТ 25336.

Стаканчики для взвешивания (бюксы) СН-45/13 и СН-60/14 по ГОСТ 25336.

Чашки биологические (Петри) ЧБН-1-100 по ГОСТ 25336.

Эксикатор по ГОСТ 25336.

Пинцет.

Фильтры мембранные с диаметром пор 0,45 мкм любого типа диаметром не более 6 см, устойчивые к нагреванию при 110°С или фильтры бумажные обезволенные "синяя лента" диаметром не более 11 см по ТУ 6-09-1678.

Соляная кислота по ГОСТ 3118.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Бумага фильтровальная.

А.4.2. Допускается использование других типов средств измерений и вспомогательного оборудования (в том числе импортных) с характеристиками, не хуже указанных в А.4.1.

А.5. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

При выполнении измерений соблюдают требования:

- техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.103.

- электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019;

- пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004. В помещении имеются средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

А.6. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

К выполнению измерений допускают операторов, владеющий техникой гравиметрического анализа и обученных безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.

А.7. УСЛОВИЯ ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

температура окружающего воздуха (22 ± 6)°С,

атмосферное давление (84….106) кПа,

относительная влажность (80 ± 5) %,

частота переменного тока (50 ± 1) Гц,

напряжение в сети (220 ± 10) В.

А.8. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ

А.8.1. Посуду, предназначенную для отбора и хранения проб, промывают раствором соляной кислоты 1:1, а затем дистиллированной водой.

При отборе пробы исключают попадание в нее масляной или жировой поверхностной пленки.

А.8.2. Пробу воды отбирают в стеклянную посуду. Использование полиэтиленовой посуды допускается, если анализ пробы будет выполнен в тот же день.

Объем отбираемой пробы: не менее 1000 см³ при содержании взвешенных веществ не более 50 мг/дм³ и не менее 500 см при содержании взвешенных веществ более 50 мг/дм³.

А.8.3. Пробы анализируют не позже, чем через 6 ч после отбора или хранят в холодильнике при температуре не более 5°С не более 7 дней.

А.8.4. При отборе проб составляют сопроводительный документ, в котором указывают:

- цель анализа, предполагаемые загрязнители;

- место, время отбора;

- номер пробы;

- должность и фамилию оператора, отбирающего пробу, дату.

А.9. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

А.9.1. Подготовка мембранных фильтров

Фильтры кипятят в дистиллированной воде 5….10 мин. Кипячение проводят 3 раза, сливая после каждого раза воду и заменяя ее свежей. Затем фильтры помещают в чашки Петри и сушат в сушильном шкафу при 105°С в течение часа. Чистые фильтры хранят в закрытых чашках Петри.

Перед использованием фильтр маркируют мягким карандашом, с помощью пинцета помещают в маркированный бюкс, сушат при 105°С в течение часа, охлаждают в эксикаторе и взвешивают закрытый бюкс с фильтром на аналитических весах.

А.9.2. Подготовка бумажных фильтров Бумажные обезволенные фильтры «синяя лента» маркируют, складывают, помещают в воронки и промывают 100….150 см³ дистиллированной воды. Затем пинцетом вынимают фильтр из воронки, помещают в сложенном виде в маркированный бюкс и высушивают в сушильном шкафу при 105°С в течение часа. Затем охлаждают бюксы с фильтрами в эксикаторе и, закрыв их крышками, взвешивают на аналитических весах. Повторяют процедуру сушки до тех пор, пока разница между взвешиваниями составит не более 0,5 мг.

А.9.3. Приготовление раствора соляной кислоты

30 см³ соляной кислоты смешивают с 170 см³ дистиллированной воды.

А.10. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

А.10.1. Определение содержания взвешенных веществ с использованием мембранного фильтра.

Подготовленный и взвешенный мембранный фильтр закрепляют в устройстве для фильтрования и пропускают тщательно перемешанный отмеренный объем воды. Последний зависит от количества взвешенных веществ. Масса осадка взвешенных веществ на фильтре: не менее 2 мг и не более 200 мг. Приставший к стенкам воронки для фильтрования осадок смывают на мембранный фильтр порцией фильтрата.

По окончании фильтрования фильтр с осадком дважды промывают дистиллированной водой порциями по 10 см³, извлекают пинцетом из устройства для фильтрования, помещают в тот же бюкс, подсушивают сначала на воздухе, а затем в сушильном шкафу при 105°С в течение часа, после чего взвешивают. Повторяют процедуру сушки до тех пор, пока разница между взвешиваниями составит не более 0,5 мг при массе осадка 50 мг и 1 мг при массе осадка более 50 мг.

А.10.2. Определение взвешенных веществ с использованием бумажного фильтра.

Взвешенный бумажный фильтр помещают в воронку, смачивают небольшим количеством дистиллированной воды для хорошего прилипания и фильтруют отмеренный объем тщательно перемешанной воды (см. А.10.1).

По окончании фильтрования дают воде полностью стечь, затем фильтр с осадком трижды промывают дистиллированной водой порциями по 10 см³, осторожно вынимают пинцетом и помещают в тот же бюкс, в котором его взвешивали до фильтрования. Фильтр высушивают 2 ч при температуре 105°С, охлаждают в эксикаторе и, закрыв бюкс крышкой, взвешивают. Повторяют процедуру сушки, пока разница между взвешиваниями составит не более 0,5 мг при массе осадка 50 мг и 1 мг при массе осадка более 50 мг.

A.11. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Содержание взвешенных веществ в анализируемой пробе воды Х_п, мг/дм³, рассчитывают по формуле:

,                                                            (А.1)

где т₂ - масса бюкса с мембранным или бумажным фильтром с осадком взвешенных веществ, г;

m₁ - масса бюкса с мембранным или бумажным фильтром без осадка, г;

V - объем профильтрованной пробы воды, дм³.

А.12. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ АНАЛИЗА

Результат измерений представляют в следующем виде:

Х_П = ±Δ, мг/дм³; Р = 0,95,                                                    (А.2)

где Δ - доверительная погрешность измерений содержания взвешенных веществ (таблица А.1).

Численные значения результата измерений оканчивают цифрой того же разряда, что и значения характеристики погрешности.

А.13. КОНТРОЛЬ ПОГРЕШНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Образцами для оперативного контроля воспроизводимости выбирают представительные пробы сточных вод. Одновременно отбирают две пробы, объем которых равен объему, необходимому для проведения измерений, и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата измерений, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. В работе участвуют два оператора. Разность результатов измерений: не более норматива оперативного контроля воспроизводимости D, указанного в таблице А.1.

|X₁ - X₂| < D,                                                                          (A.3)

где X₁, X₂ - результаты измерений, полученные двумя операторами с использованием разных наборов мерной посуда и партий реактивов, в том числе в другой лаборатории, мг/дм³;

D - допускаемое расхождение между результатами измерений.

Значение D определяют по формуле:

X = (X₁ + X₂)/2.                                                                      (A.4)

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости измерения повторяют. При повторном превышении норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

ПРИЛОЖЕНИЕ Б
МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ (МАССОВОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ) НЕФТЕПРОДУКТОВ В СТОЧНЫХ ВОДАХ

Б.1. ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

Настоящее приложение распространяется на содержание (массовую концентрацию) нефтепродуктов в сточных водах и устанавливает методику его определения.

Методика разработана на основе ПНДФ 14.1:2.116 и аттестована ФГУП УНИИМ Ростехрегулирования.

Б.2. МЕТОД ИЗМЕРЕНИЙ

Метод определения массовой концентрации нефтепродуктов основан на извлечении нефтепродуктов из анализируемых вод органическим растворителем, отделении от других органических веществ колоночной хроматографией на оксиде алюминия и количественном определении гравиметрическим методом.

Б.3. НОРМЫ ПОГРЕШНОСТИ ИЗМЕРЕНИЙ

Нормы погрешности измерений установлены ГОСТ 27384.

Настоящая методика обеспечивает получение результатов измерений с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице Б.1.

Таблица Б.1

Б.4. СРЕДСТВА ИЗМЕРЕНИЙ, ВСПОМОГАТЕЛЬНОЕ ОБОРУДОВАНИЕ. МАТЕРИАЛЫ, РЕАКТИВЫ

Б.4.1. При выполнении измерений применяют следующие средства измерений, оборудование, материалы и реактивы:

Весы лабораторные, 2 класса точности по ГОСТ 24104.

Вентилятор комнатный типа ВН10-УЧ по ГОСТ 7402.

Термометр КШ-14/23 по ТУ 25-2021.007-88.

Колбы конические К-250-ТХС по ГОСТ 25336.

Холодильник ХПТ или ХШ по ГОСТ 25336.

Колба КН-500 (Эрленмейера) по ГОСТ 25336.

Воронка ВД-3-1000; ВД-3-2000 ХС по ГОСТ 25336.

Цилиндр 1-1000 по ГОСТ 1770.

Мензурка 100 по ГОСТ 1770.

Стаканчики для взвешивания (бюксы) по ГОСТ 25336.

Стакан НН-50; 100 по ГОСТ 19908.

Колбы 2-25-2 по ГОСТ 1770.

Пипетки мерные с делениями 0,1 см³:

4(5)-2-1(2),

6(7)-1-5(10),

3-1-50 по ГОСТ 20292.

Бутыли из стекла с притертыми пробками вместимостью 2000….3000 см³ для отбора и хранения проб.

Колонка с оксидом алюминия.

Гексан по ТУ 6-09-3375

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288

Хлороформ по ТУ 6-09-800

Алюминия оксид по ТУ 6-09-3916

Натрий сернокислый по ГОСТ 4166

Кислота соляная по ГОСТ 3118

Кислота серная по ГОСТ 4204

Все реактивы квалификации не ниже х.ч.

Б.4.2. Допускается использование других типов средств измерений и вспомогательного оборудования (в том числе импортных) с характеристиками не хуже указанных в Б.4.1.

Б.5. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

При выполнении измерений соблюдают требования:

- техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.4.103;

- электробезопасности при работе с электроустановками по ГОСТ 12.1.019;

- пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004. В помещении имеются средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

Б.6. ТРЕБОВАНИЯ К КВАЛИФИКАЦИИ ОПЕРАТОРОВ

К выполнению измерений допускают операторов, владеющих техникой гравиметрического метода анализа и обученных безопасности труда по ГОСТ 12.0.004.

Б.7 УСЛОВИЯ ИЗМЕРЕНИЙ

При выполнении измерений соблюдают следующие условия:

температура окружающего воздуха (20 ± 5) °С,

атмосферное давление (84….106) кПа,

относительная влажность (80 ± 5) %,

частота переменного тока (50 ± 1) Гц,

напряжение сети (220 ± 10) В.

Б.8. ОТБОР И ХРАНЕНИЕ ПРОБ ВОДЫ

Б.8.1. Пробу воды отбирают в стеклянную емкость с притертой пробкой. Если определение содержания нефтепродуктов в день отбора невозможно, то пробы консервируют 2…4 см экстрагента (четыреххлористый углерод, хлороформ) на 1 дм³ воды. Срок хранения законсервированной пробы: не более двух недель.

Объем пробы (при концентрации нефтепродуктов 0,3….3,0 мг/дм³): не менее 3,5 мг/дм³.

Б.8.2. При отборе проб составляют сопроводительный документ, в котором указывают:

- цель анализа, предполагаемые загрязнители;

- место, время отбора;

- номер пробы;

- должность и фамилию оператора, отбирающего пробу, дату.

Б.9. ПОДГОТОВКА К ВЫПОЛНЕНИЮ ИЗМЕРЕНИЙ

В колонку с оксидом алюминия (стеклянную трубку длиной 10 см и диаметром 0,7….1,0 см с оттянутым нижним концом до диаметра 0,1 см) помещают стеклянную вату слоем 0,5 см, затем 2….3 см слоя оксида алюминия (приблизительно 1 г) и снова стеклянную вату. Оксид алюминия в колонке меняют после каждой пробы.

Б.10. ВЫПОЛНЕНИЕ ИЗМЕРЕНИЙ

Б.10.1. Определение концентрации нефтепродуктов 0,3….3,0 мг/дм³

Б.10.1.1. Пробу воды объемом 3….3,5 дм³ подкисляют соляной кислотой плотностью 1,19 г/см³ до рН < 5. Затем приливают 150 см³ хлороформа или четыреххлористого углерода, погружают мешалку так, чтобы её лопасти были в воде на 50 мм выше границы слоев воды и растворителя и перемешивают в течение 10 мин.

Затем переносят большую часть водного слоя в другой сосуд такой же вместимости, а оставшийся водный слой и слой хлороформа помещают в делительную воронку вместимостью 500….700 см³. Через 15 мин сливают нижний слой хлороформа в коническую колбу (Эрленмейера) вместимостью 500 см, стараясь не захватить ни воды, ни промежуточного слоя эмульсии. Переливают водный раствор из второго сосуда снова в первый, туда же переносят оставшийся в делительной воронке водный слой с эмульсией, добавляют вторую порцию хлороформа 150 см и снова перемешивают мешалкой в течение 5….7 мин. Снова сливают большую часть водного слоя, остаток переносят в ту же делительную воронку. Через 15 мин отделяют второй экстракт и присоединяют его к первому, не захватывая при этом водного слоя. Затем небольшим количеством хлороформа (около 50 см) обмывают стенки сосуда, в котором проба находилась до экстракции, переносят в ту же делительную воронку, взбалтывают, дают некоторое время отстояться и присоединяют слой хлороформа к первым двум экстрактам.

Экстракцию хлороформом можно также проводить следующим способом: в делительную воронку, вместимостью 1….2 дм³ помещают 3 раза по 1 дм³ исследуемой воды и последовательно взбалтывают с двумя порциями по 20 см³ хлороформа. Экстракты соединяют и прибавляют к ним 50 см³ хлороформенного раствора, полученного при ополаскивании сосуда, где хранили пробу.

Примечание - Склянку, в которой находили пробу, ополаскивают растворителем, который используют для экстракции.

Б.10.1.2. Колбу с экстрактом присоединяют к холодильнику, помещают её в кипящую водяную баню или ставят на горячую закрытую плитку и отгоняют хлороформ до тех пор, пока в колбе не останется 10….20 см³ раствора. Дают колбе остыть и разбирают прибор. Остатки хлороформа удаляют при комнатной температуре. Предварительно взвешенный бюкс (с крышкой) помещают в вытяжном шкафу на расстоянии 25….35 см от обычного комнатного вентилятора, снимают крышку, заполняют бюкс на три четверти полученным экстрактом, включают вентилятор. По мере испарения экстракт подливают в бюкс, пока не перенесут полностью. Колбу из-под экстракта обмывают небольшой порцией хлороформа и переносят в тот же бюкс. Когда в бюксе останется менее 0,5 см³ хлороформенного раствора, выключают вентилятор и продолжают испарение на воздухе, взвешивая бюкс каждые 2 мин. Перед взвешиванием его закрывают крышкой и вновь снимают крышку для дальнейшего испарения. Когда масса перестанет изменяться, испарение заканчивают. Разность между массой бюкса с остатком после удаления хлороформа и массой пустого бюкса определяет общее содержание экстрагируемых хлороформом веществ.

Б.10.1.3. Остаток после отгонки хлороформа растворяют в 1….2 см³ предварительно высушенного сульфатом натрия н-гексана или петролейного эфира, полученный раствор вместе с частицами нерастворившегося остатка, если такие окажутся, переносят в колонку с оксидом алюминия, под которую подставляют чистую сухую колбу. Бюкс несколько раз обмывают маленькими порциями н-гексана, переносят каждую порцию в колонку с оксидом алюминия. Колонку также промывают несколькими порциями н-гексана (всего 40….45 см³), собирая их в ту же колбу. При этом не допускают снижения уровня н-гексана в колонке ниже верхней границы слоя оксида алюминия.

Из полученного раствора нефтепродуктов в н-гексане, свободном от полярных соединении, удаляют н-гексан, испаряя его из бюкса при комнатной температуре вентилятором так же, как удаляли раньше хлороформ. Разность между массой бюкса с остатком после удаления н-гексана и массой пустого бюкса определяет содержание нефтепродуктов в использованном объеме пробы.

Б.10.2. Определение концентрации нефтепродуктов в выше 3,0 мг/дм³

Определение проводят так же, как описано в Б.10.1, но только с меньшим объемом исследуемой воды. Берут для анализа 100….1000 см³ воды, соответственно взятому объему воды уменьшают и количество применяемого для экстракции растворителя.

Б.11. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Массовую концентрацию (содержание) нефтепродуктов X, мг/дм³, рассчитывают по формуле:

,                                                              (Б.1)

где т_l - масса бюкса с остатком после удаления гексана, мг;

т₂ - масса пустого бюкса, мг;

V - объем пробы, взятой для определений, см³.

Для двух параллельных определений получают два значения концентрации X₁ и Х₂ и рассчитывают среднее арифметическое:

.                                                                      (Б.2)

Допускаемое расхождение между параллельными определениями вычисляют в соответствии с таблицей Б.1.

Б.12. ОФОРМЛЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Результат измерений представляют в следующем виде:

Х_н ± Δ, мг/дм³, Р = 0,95.                                                       (Б.3)

Перевод значений погрешности из относительной δ (%) в абсолютную Δ (мг/дм³) осуществляют по формуле:

Δ = 0,01*δ*Х.                                                                        (Б.4)

За результат измерений X принимают среднее арифметическое результатов параллельных определении, для которых выполнено условие:

(X₁ - Х₂) < d,                                                                          (Б.5)

где X₁, Х₂ - результаты параллельных измерений;

d - допускаемое расхождение между результатами параллельных измерений (норматив оперативного контроля сходимости, указанный в таблице Б.1).

При превышении норматива оперативного контроля сходимости измерения повторяют. При повторном превышении норматива d выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

Перевод значений d из относительных (%) в абсолютные (мг/дм³) осуществляют по формуле:

d = 0,01*d (%)*X.                                                                 (Б.6)

Б.13. КОНТРОЛЬ ПОГРЕШНОСТИ РЕЗУЛЬТАТОВ ИЗМЕРЕНИЙ

Образцами для оперативного контроля воспроизводимости выбирают представительные пробы сточных вод. Одновременно отбирают две пробы, объем которых равен объёму, необходимому для проведения измерений, и анализируют в точном соответствии с прописью методики, максимально варьируя условия проведения анализа, т.е. получают два результата измерений, используя разные наборы мерной посуды, разные партии реактивов. В работе участвуют два оператора. Разность результатов измерений: не более норматива оперативного контроля воспроизводимости D, указанного в таблице Б.1.

|Х₁ - Х₂|< D,                                                                           (Б.7)

где X₁, X₂ - результаты измерений, полученные двумя операторами с использованием разных наборов мерной посуды и партий реактивов, в том числе в другой лаборатории, мг/дм³;

D - допускаемое расхождение между результатами измерений. Значение D определяют по формуле:

X = (X₁ + X₂)/2.                                                                      (Б.8)

При превышении норматива оперативного контроля воспроизводимости измерения повторяют. При повторном превышении норматива D выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

Перевод значений D из относительных (%) в абсолютные (мг/дм³) осуществляют по формуле:

D = 0,01*D(%)*X.                                                                 (Б.9)

Библиография

1. ПР 50.2.006-94 ГСИ. Порядок проведения поверки средств измерений

2. ГОСТ 12.0.004-90 ССБТ. Организация и обучение безопасности труда. Общие положения

3. ГОСТ 12.1.004-91 ССБТ. Пожарная безопасность. Общие требования

4. ГОСТ 12.1.019-79 ССБТ. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

5. ГОСТ 12.4.009-83 ССБТ. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

6. ГОСТ 12.4.103-83 ССБТ. Одежда специальная защитная, средства индивидуальной защиты рук и ног. Классификация

7. ГОСТ 1770-74 Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

8. ГОСТ 3118-77 Кислота соляная. Технические условия

9. ГОСТ 4166-76 Натрий сернокислый. Технические условия

10. ГОСТ 4204-77 Кислота серная. Технические условия

11. ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

12. ГОСТ 7402-84 Электровентиляторы бытовые. Общие технические условия

13. ГОСТ 9147-80 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

14. ГОСТ 12026-93 Бумага фильтрованная лабораторная. Технические условия

15. ГОСТ 14919-83 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

16. ГОСТ 19908-90 Тигли, чаши, стаканы, колбы, воронки, пробирки и наконечники из прозрачного кварцевого стекла. Общие технические условия

17. ГОСТ 20251-91 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

18. ГОСТ 20252-91 (ИСО 385-2-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 2. Бюретки без времени ожидания

19. ГОСТ 20253-91 (ИСО 385-3-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 3. Бюретки с временем ожидания 30 с

20. ГОСТ 20288-74 Углерод четыреххлористый. Технические условия

21. ГОСТ 24104-2001 Весы лабораторные. Общие технические требования

22. ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

23. ГОСТ 27384-2002 Вода. Нормы погрешности измерений показателей состава и свойств

24. ПНДФ 14.1:2.110-97 Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений содержаний взвешенных веществ и общего содержания примесей в пробах природных и очищенных сточных вод гравиметрическим методом

25. ПНДФ 14.1:2.116-97 Количественный химический анализ вод. Методика выполнения измерений массовой концентрации нефтепродуктов в пробах природных и очищенных сточных вод методом колоночной хроматографии с гравиметрическим окончанием.