Полное меню
6.3 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы - по 5.3 со следующими уточнениями: Фотометр, спектрофотометр, фотоэлектроколориметр, фотометрический анализатор (далее - прибор), позволяющий измерять оптическую плотность раствора при длине волны 540 нм при допускаемой основной абсолютной погрешности измерений спектрального коэффициента пропускания не более ± 0,5 %, снабженный кюветами с толщиной поглощающего слоя 50 мм. Автоматическая пипетка (дозатор переменного объема) с номинальной вместимостью 0,5 см3. 6.4 Подготовка к проведению измерений Подготовка к проведению измерений - по 5.4 со следующими дополнениями: 6.4.1 Приготовление смеси кислот В мерную колбу вместимостью 500 см3 вносят примерно 200 см3 дистиллированной воды. Добавляют 27 см3 серной кислоты (см. 4.3) и 33 см3 ортофосфорной кислоты (см. 4.3), перемешивают и доводят дистиллированной водой до метки. Срок хранения раствора - не более года. 6.4.2 Приготовление раствора хрома (VI) массовой концентрации 4 мг/дм3 В мерную колбу вместимостью 500 см3 вносят 20 см3 раствора хрома массовой концентрации 100 мг/дм3 (см. 4.4.8) и доводят до метки дистиллированной водой. Раствор готовят в день применения. 6.4.3 Приготовление градуировочных растворов для определения хрома (VI) Градуировочные растворы, например, для содержания хрома (VI) от 0,005 до 0,05 мг/дм3 готовят в следующей последовательности: в пять мерных колб вместимостью 50 см3 вносят от 0,05 до 0,5 см3 (с постоянным шагом) раствора хрома (VI) по 6.4.2. В шестую колбу раствор хрома (VI) не вносят. После этого в каждую колбу вносят дистиллированную воду до объема приблизительно 40 см3, 4 см3 смеси кислот (см. 6.4.1) и тщательно перемешивают. Затем в каждую колбу добавляют 0,5 см3 раствора 1,5-дифенилкарбазида (см. 5.4.5), перемешивают и доводят до метки дистиллированной водой. Раствор, не содержащий хрома, является холостой пробой для градуировки. Растворы готовят в день применения. 6.4.4 Подготовка пробы анализируемой воды 6.4.4.1 В мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают аликвоту 40 см3 пробы анализируемой воды. Добавляют 4 см3 смеси кислот (см. 6.4.1) и перемешивают, затем добавляют 0,5 см3 раствора 1,5-дифенилкарбазида (см. 5.4.5) и снова перемешивают, после чего раствор доводят до метки дистиллированной водой. 6.4.4.2 Для компенсации возможного поглощения света пробой анализируемой воды готовят дополнительный (корректирующий) раствор следующим способом: в мерную колбу вместимостью 50 см3 вносят 40 см3 пробы анализируемой воды, добавляют 4 см3 смеси кислот (см. 6.4.1), но не добавляют раствор 1,5-дифенилкарбазида. Содержимое колбы перемешивают и доводят до метки дистиллированной водой. 6.4.4.3 При отборе иной аликвоты пробы анализируемой воды объемы реактивов должны быть соответствующим образом изменены. 6.4.5 Подготовка холостой пробы для определения хрома Холостую пробу для определения хрома готовят, используя те же реактивы и в тех же количествах, как при отборе и подготовке пробы анализируемой воды, но заменяя 40 см3 пробы анализируемой воды на 40 см3 дистиллированной воды. Примечание - При отборе иной аликвоты пробы анализируемой воды при подготовке холостой пробы для определения хрома, соответственно изменяют объем дистиллированной воды и учитывают требования 6.4.4.3. 6.4.6 Градуировка прибора - по 4.4.13.1, при этом используют: - градуировочные растворы по 6.4.3; - кюветы с толщиной поглощающего слоя 50 мм. Контроль градуировочной характеристики - по 4.4.13.2 - 4.4.13.3. 6.5 Порядок проведения измерений Выдерживают подготовленные для измерений пробы анализируемой воды (см. 6.4.4.1), холостую пробу для определения хрома (см. 6.4.5) и компенсирующий раствор (см. 6.4.4.2) в течение 15 мин после их подготовки, после чего не менее двух раз измеряют значения оптической плотности аликвот пробы анализируемой воды A1 холостой пробы для определения хрома А2 и компенсирующего раствора А3 при длине волны 540 нм в кювете с толщиной поглощающего слоя 50 мм, используя в качестве образца сравнения дистиллированную воду. Примечание - Если значение оптической плотности холостой пробы для определения хрома превышает 0,005, то принимают необходимые меры по ее снижению, например путем приготовления новых растворов реактивов. 6.6 Обработка результатов измерений 6.6.1 Массовую концентрацию хрома (VI) XCr(VI), мг/дм3, в пробе анализируемой воды соответствующей аликвоте пробы 40 см3, рассчитывают по формуле
где А1 - среднеарифметическое значение из измеренных значений оптической плотности аликвот пробы анализируемой воды; А2 - среднеарифметическое значение из измеренных значений оптической плотности холостой пробы для определения хрома; А3 - среднеарифметическое значение из измеренных значений оптической плотности корректирующего раствора; b - угловой коэффициент (наклон) градуировочной характеристики, дм3/мг. Примечание - При отборе иной аликвоты пробы анализируемой воды в формулу необходимо внести соответствующие коррективы. 6.6.2 Приемлемость результатов измерений - по 4.6.6 с использованием нормативов для хрома (VI) с расширением диапазона до 0,005 мг/дм3. 6.7 Метрологические характеристики Использованию метода в лаборатории должно предшествовать установление неопределенности измерений по [2] или [3], при этом численные значения расширенной неопределенности U с коэффициентом охвата k = 2 не должны превышать численных значений норм погрешности по ГОСТ 27384. Результаты проведенных межлабораторных испытаний приведены в таблице А.2 (приложение А). 6.8 Контроль показателей качества результатов измерений - по 4.8. 6.9 Оформление результатов измерений - аналогично 4.9 с учетом требований 6.7. 7 Метод определения содержания общего хрома с использованием пламенной атомной абсорбции (метод Г)7.1 Сущность метода Метод основан на измерении резонансного поглощения света свободными атомами хрома на длине волны 357,9 нм при прохождении света через атомный пар анализируемой пробы, образующийся при распылении в пламени воздух - ацетилен атомизатора спектрометра. Примечания 1 Перечень ионов и их максимальные концентрации, не оказывающие влияния на определение общего хрома, приведены в таблице Б.1 (приложение Б). 2 Допускается применять метод определения содержания общего хрома распылением в пламени закись азота - ацетилен (метод Г 1) в соответствии с требованиями приложения Б. 7.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы - по 4.3 со следующими дополнениями: Атомно-абсорбционный спектрометр с пламенным атомизатором, снабженный лампой с полым катодом для определения хрома. Фильтры мембранные с порами диаметром 0,45 и 5,0 мкм. Бидистиллятор стеклянный или установка для получения деионизованной воды. Сжатый воздух. Ацетилен растворенный газообразный по ГОСТ 5457. Кислота азотная (HNO3, ρ =1,42 г/см3) по ГОСТ 11125, ос. ч. или по ГОСТ 4461, х. ч., очищенная методом перегонки. Водорода пероксид (Н2O2), массовая доля 30 % по ГОСТ 10929, х. ч. Вода бидистиллированная или деионизированная, степень чистоты 2 по ГОСТ Р 52501 (далее - бидистиллированная вода). 7.3 Подготовка к проведению измерений 7.3.1 Подготовку посуды проводят в соответствии с требованиями 4.1.1 (за исключением применения моющих средств) или в соответствии с требованиями Б.4 (приложение Б). После ополаскивания посуды дистиллированной водой ее ополаскивают 3-4 раза бидистиллированной или деионизованной водой. 7.3.2 Приготовление раствора азотной кислоты молярной концентрации 0,3 моль/дм3 В мерную колбу вместимостью 1000 см3 вносят 400-500 см3 бидистиллированной воды, затем добавляют 50 см3 концентрированной азотной кислоты (см. 7.2), доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают. Срок хранения раствора - не более 3 мес. 7.3.3 Приготовление раствора общего хрома массовой концентрации 50 мг/дм3 В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 5 см3 ГСО состава раствора хрома (VI), доводят до метки раствором азотной кислоты (см. 7.3.2) и перемешивают. Срок хранения раствора в плотно закрытой емкости из полимерных материалов при температуре 2°С - 8°С - не более 6 мес. 7.3.4 Приготовление раствора общего хрома массовой концентрации 5 мг/дм3 В мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 10 см3 раствора хрома массовой концентрации 50 мг/дм3 (см. 7.3.3), доводят до метки раствором азотной кислоты (см. 7.3.2) и перемешивают. Срок хранения раствора в плотно закрытой емкости из полимерных материалов при температуре 2°С - 8°С - не более 1 мес. 7.3.5 Приготовление градуировочных растворов Градуировочные растворы готовят следующим образом: в мерные колбы вместимостью 100 см3 вносят соответствующие объемы растворов хрома по 7.3.3 и (или) 7.3.4, например приведенные в таблице 3, и доводят до метки раствором азотной кислоты (см. 7.3.2). Массовая концентрация общего хрома (далее - хрома) в градуировочных растворах приведена в таблице 3. Таблица 3
Срок хранения градуировочных растворов хрома массовой концентрации менее 1 мг/дм3 в плотно закрытой емкости из полимерного материала при температуре 2°С - 8°С - не более 7 сут, остальных градуировочных растворов - не более 1 мес. 7.3.6 Подготовка прибора к измерениям Подготовку атомно-абсорбционного спектрометра к измерениям проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора. Расход газов (ацетилена и окислителя - воздуха) и скорость распыления устанавливают для каждого конкретного прибора в соответствии с рекомендациями изготовителя. 7.3.7 Градуировка прибора 7.3.7.1 Установление градуировочной характеристики Градуировку спектрометра проводят перед началом измерений подготовленных проб анализируемой воды. Распыляют фоновый раствор (раствор азотной кислоты по 7.3.2) и градуировочные растворы (см. 7.3.5) в пламени горелки и для каждого раствора измеряют значение абсорбции при длине волны 357,9 нм не менее двух раз. Градуировочные растворы анализируют в порядке возрастания массовой концентрации хрома. Используя программное обеспечение к спектрометру, устанавливают градуировочную характеристику в виде зависимости среднеарифметических значений из измеренных значений абсорбции (за вычетом среднеарифметического значения абсорбции фонового раствора) от массовой концентрации хрома и проверяют ее линейность при помощи коэффициента корреляции (см. 4.4.13.2). Примечание - Допускается использовать ранее установленную градуировочную характеристику при условии, что перед началом измерений проб анализируемой воды проведен контроль стабильности градуировочной характеристики по 7.3.7.2 с положительным результатом. 7.3.7.2 Контроль стабильности градуировочной характеристики Стабильность градуировочной характеристики контролируют не реже, чем после измерений 10 проб анализируемой воды. Для контроля используют один из градуировочных растворов, массовая концентрация хрома в котором близка к массовой концентрации хрома в серии проб анализируемой воды (далее - контрольный раствор). Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении условия
где С - измеренное значение массовой концентрации хрома в контрольном растворе, мг/дм3; Ск - действительное значение массовой концентрации хрома в контрольном растворе (см. таблицу 3), мг/дм3; δ - доверительные границы допускаемой относительной погрешности измерений по таблице 4, %. Если условие (17) не выполняется, то градуировку спектрометра проводят заново. 7.3.8 Подготовка пробы анализируемой воды 7.3.8.1 Подготовка проб природных и питьевых вод В термостойкий стакан вместимостью 300 см3 вносят 250 см3 пробы анализируемой воды (Vпр, см3), добавляют 2,5 см3 азотной кислоты (см. 7.2), если пробу не консервировали, или 1,5 см3 - если пробу консервировали, после чего медленно нагревают на песчаной бане или электроплитке с закрытой спиралью, не допуская сильного кипения, упаривают содержимое до объема 15-20 см3, затем охлаждают, после чего количественно переносят в мерную колбу вместимостью 25 см3. Стенки стакана ополаскивают бидистиллированной водой и смывные воды переносят в ту же мерную колбу, после чего доводят объем раствора до метки бидистиллированной водой (Vкон, см3). Если после упаривания образовался осадок, то пробу фильтруют через обеззоленный фильтр «белая лента». 7.3.8.2 Подготовка проб сточных вод Неотфильтрованную гомогенизированную пробу анализируемой воды подготавливают одним из следующих способов: - при использовании для разложения органических веществ электроплитки или песчаной бани: в термостойкий стакан вместимостью 100 см3 вносят 50 см3 тщательно гомогенизированной пробы анализируемой воды (Vпр, см3), добавляют 2,5 см3 азотной кислоты (см. 7.2), если пробу не консервировали, или 1,5 см3 - если пробу консервировали, после чего нагревают, не доводя до сильного кипения, до образования влажных солей. Не допускается упаривать пробу воды до сухого остатка. Если проба анализируемой воды содержит значительное количество органических веществ, в процессе нагревания добавляют 1-3 см3 пероксида водорода до получения прозрачного раствора. После окончания нагревания пробу анализируемой воды охлаждают, затем содержимое стакана количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят до метки бидистиллированной водой (Vкон, см3). Перед измерениями подготовленную пробу анализируемой воды, в зависимости от дисперсности и размеров частиц образовавшегося в ней осадка, фильтруют через мембранный фильтр с диаметром пор 0,45 или 5,0 мкм или через фильтр «белая лента»; - при использовании для разложения органических веществ микроволновой печи с закрытыми стаканами: в стакан для микроволновой печи, вносят тщательно гомогенизированную пробу анализируемой воды. Объем пробы анализируемой воды (Vпр, см3) определяется вместимостью стакана (например 50 или 100 см3). К пробе анализируемой воды добавляют 2,5 см3 азотной кислоты (см. 7.2), если пробу не консервировали, или 1,5 см3 - если пробу консервировали, после чего выдерживают 15-30 мин. Затем стаканы с подготовленной пробой анализируемой воды помещают в микроволновую печь и проводят минерализацию в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации микроволновой печи. После окончания нагревания пробу анализируемой воды охлаждают в закрытых стаканах, затем открывают стаканы и при наличии в подготовленной пробе анализируемой воды осадка пробу фильтруют в зависимости от дисперсности и размера частиц образовавшегося осадка или через фильтр «белая лента», или через мембранный фильтр с диаметром пор 0,45, или 5,0 мкм. Затем отфильтрованную пробу анализируемой воды количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3 и доводят до метки бидистиллированной водой (Vкон, см3). Примечания 1 Предпочтительным является разложение органических веществ при обработке пробы в микроволновой печи. 2 При наличии у микроволновой печи соответствующего режима рекомендуется после завершения разложения пробы удалить упариванием избыток кислоты, остаток перенести в мерную колбу, объем которой равен объему исходной пробы воды, и довести до метки бидистиллированной водой. 7.3.9 Подготовка холостой пробы для определения хрома Холостую пробу для определения хрома готовят, используя те же реактивы и в тех же количествах, как при отборе и подготовке пробы анализируемой воды, но заменяя пробу анализируемой воды на бидистиллированную воду. 7.4 Порядок проведения измерений 7.4.1 Перед каждой серией измерений проб анализируемой воды проводят анализ холостой пробы для определения хрома по 7.4.3, при этом содержание хрома в холостой пробе не должно превышать 0,01 мг/дм3. Если содержание хрома в холостой пробе для определения хрома превышает 0,01 мг/дм3, то заменяют используемые реактивы и (или) фильтры и (или) устраняют источник загрязнения бидистиллированной воды. 7.4.2 Анализируют не менее двух аликвот пробы анализируемой воды, подготовленных по 7.3.8. 7.4.3 Аликвоты подготовленной пробы анализируемой воды (см. 7.3.8) и холостой пробы (см. 7.3.9) распыляют в пламени горелки и измеряют значения абсорбции хрома при длине волны 357,9 нм не менее двух раз. Если измеренное значение абсорбции хрома пробы анализируемой воды выходит за пределы градуировочной характеристики, то пробу разбавляют бидистиллированной водой. После измерения каждой аликвоты пробы анализируемой воды впрыскивают фоновый раствор (раствор азотной кислоты по 7.3.2), добиваясь снижения значений абсорбции до значений, полученных для фонового раствора при градуировке. 7.5 Обработка результатов измерений 7.5.1 При наличии компьютерной (микропроцессорной) системы сбора и обработки информации определяют массовую концентрацию хрома в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора. 7.5.2 При отсутствии компьютерной (микропроцессорной) системы сбора и обработки информации массовую концентрацию общего хрома в аликвоте пробы анализируемой воды Ср, мг/дм3, определяют по градуировочной характеристике (см. 7.3.7.1), используя среднеарифметическое значение из измеренного значения абсорбции пробы анализируемой воды за вычетом среднеарифметического значения из измеренного значения абсорбции холостой пробы для определения хрома. 7.5.3 Массовую концентрацию общего хрома в пробе анализируемой воды Хобщ, мг/дм3, рассчитывают по формуле
где Ср - массовая концентрация общего хрома в аликвоте пробы анализируемой воды, установленная по градуировочной характеристике (см. 7.5.2), мг/дм3; f - коэффициент разбавления пробы анализируемой воды, рассчитанный по формуле (8), при этом если пробу не разбавляли, то f принимают равным 1; Vпр - объем аликвоты пробы анализируемой воды, взятый для ее подготовки, см3; Vкон - конечный объем пробы анализируемой воды, подготовленной для измерений, см3. 7.5.4 За результат измерений массовой концентрации общего хрома принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений при выполнении условия
где Хобщ,1 и Хобщ,2 - результаты двух параллельных определений содержания общего хрома, мг/дм3; r - значение предела повторяемости (см. таблицу 4), %. При невыполнении условия (19) используют методы проверки приемлемости результатов параллельных определений и установления окончательного результата измерений согласно ГОСТ Р ИСО 5725-6 (подраздел 5.2) или[1]. Примечание - Приемлемость результатов измерений, полученных в двух лабораториях Х1лаб и X2лаб, мг/дм3, проверяют согласно ГОСТ Р ИСО 5725-6 (пункт 5.3.2) с использованием значений предела воспроизводимости, приведенных в таблице 4. 7.6 Метрологические характеристики Метод обеспечивает получение результатов измерения с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 4 при доверительной вероятности Р = 0,95. Таблица 4
7.7 Контроль показателей качества результатов измерений - по 4.8. 7.8 Оформление результатов измерений - по 4.9, при этом: - значение ∆, мг/дм3, рассчитывают по формуле
где δ - доверительные границы допускаемой относительной погрешности по таблице 4, %; - значение расширенной неопределенности U при коэффициенте охвата k = 2, мг/дм3, рассчитывают по формуле
где Uотн - расширенная неопределенность (в относительных единицах) при коэффициенте охвата k = 2 по таблице 4. 8 Метод определения содержания общего хрома с использованием атомной абсорбции с электротермической атомизацией (метод Д)8.1 Сущность метода Метод основан на измерении резонансного поглощения света свободными атомами хрома на длине волны 357,9 нм при прохождении света через атомный пар пробы анализируемой воды, образующийся в результате электротермической атомизации пробы воды в графитовой печи спектрометра. Примечания 1 При необходимости наличие мешающих влияний устанавливают путем анализа проб, к которым были добавлены хром и возможные мешающие вещества [см. Б.2 (приложение Б)]. 2 Если есть основания предполагать наличие мешающего влияния матрицы даже при использовании модификатора, рекомендуется использовать метод стандартных добавок [см. В.6 (приложения В)]. 3 Допускается применять атомно-абсорбционный метод определения содержания общего хрома (метод Д.1) в соответствии с требованиями приложения В. 8.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы - по 7.2 со следующими уточнениями: Атомно-абсорбционный спектрометр с электротермическим атомизатором, снабженный Зеемановским корректором фона и лампой с полым катодом для определения хрома. Дозаторы пипеточные вместимостью 0,1-2,5 см3. Магний азотнокислый 6-водный по ГОСТ 11088, ч. д. а. 8.3 Подготовка к проведению измерений - по 7.3 со следующими дополнениями: 8.3.1 Приготовление промежуточного раствора хрома массовой концентрации 0,5 мг/дм3 В мерную колбу вместимостью 25 см3 вносят 2,5 см3 раствора хрома массовой концентрации 5 мг/дм3 (см. 7.3.4), доводят до метки раствором азотной кислоты (см. 7.3.2) и перемешивают. Срок хранения раствора в плотно закрытой емкости из полимерных материалов при температуре от 2°С до 8°С - не более 1 мес. 8.3.2 Приготовление градуировочных растворов Непосредственно перед измерениями готовят не менее пяти градуировочных растворов. Диапазон линейности градуировочной характеристики зависит от типа используемого атомно-абсорбционного спектрометра, поэтому необходимо проверять диапазон линейности градуировочной характеристики перед ее использованием. Если линейность градуировочной характеристики нарушена, то в качестве верхней границы ее диапазона выбирают наибольшую массовую концентрацию хрома, которая еще находится в диапазоне линейности, и соответствующим образом изменяют весь диапазон. Например, для диапазона от 0,005 до 0,025 мг/дм3 градуировочные растворы готовят следующим способом: в мерные колбы вместимостью 100 см3 вносят объемы промежуточного раствора хрома массовой концентрации 0,5 мг/дм3 (см. 8.3.1), указанные в таблице 5, доводят до метки раствором азотной кислоты (см. 7.3.2) и перемешивают. Массовая концентрация хрома в полученных градуировочных растворах приведена в таблице 5. Таблица 5
Градуировочные растворы готовят непосредственно перед применением и используют не позднее 8 ч с момента их приготовления. 8.3.3 Приготовление раствора нитрата магния массовой концентрации 3 г/дм3 (модификатор матрицы) 0,519 г 6-водного нитрата магния растворяют в 100 см3 раствора азотной кислоты молярной концентрации 0,3 моль/дм3 (см. 7.3.2) и тщательно перемешивают. Срок хранения раствора при температуре 2°С - 8°С - не более 6 мес. 8.3.4 Подготовка прибора к измерениям Подготовку атомно-абсорбционного спектрометра к измерениям проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора. Температуру и длительность отдельных стадий процесса (сушки, озоления, атомизации и очистки кюветы), ширину щели спектрометра, объем дозируемой в атомизатор порции подготовленной пробы и модификатора матрицы, а также расход аргона устанавливают и при необходимости оптимизируют для каждого конкретного прибора в соответствии с рекомендациями изготовителя. 8.3.5 Градуировка прибора 8.3.5.1 Установление градуировочной характеристики Градуировку спектрометра проводят перед началом измерений подготовленных проб анализируемой воды. Измеряют не менее двух раз выходной сигнал спектрометра (значение атомного поглощения при длине волны 357,9 нм) фонового раствора (раствор азотной кислоты по 7.3.2) и каждого из градуировочных растворов (см. 8.3.2), внося соответствующий раствор в графитовый атомизатор при помощи автосамплера или вручную при помощи дозатора. Градуировочные растворы анализируют в порядке возрастания массовой концентрации хрома. Если в руководстве (инструкции) по эксплуатации прибора предусмотрено использование модификатора матрицы (см. 8.3.3), то требуемый объем раствора модификатора вносят в графитовый атомизатор перед внесением градуировочного раствора хрома или фонового раствора. Используя программное обеспечение к спектрометру устанавливают градуировочную характеристику в виде зависимости среднеарифметических значений из измеренных значений атомного поглощения (за вычетом среднеарифметического значения атомного поглощения фонового раствора) от массовой концентрации хрома и проверяют ее линейность при помощи коэффициента корреляции (см. 4.4.13.2). Примечание - Допускается использовать ранее установленную градуировочную характеристику при условии, что перед началом измерений проб анализируемой воды проведен контроль стабильности градуировочной характеристики по 8.3.5.2 с положительным результатом. 8.3.5.2 Контроль стабильности градуировочной характеристики - по 7.3.7.2, при этом используют значения показателя точности по таблице 6. 8.3.6 Подготовка проб анализируемой воды К пробе анализируемой природной воды, не содержащей видимого осадка, если ее не консервировали после отбора, добавляют азотную кислоту (см. 7.2) из расчета 2 см3 азотной кислоты на 200 см3 пробы, тщательно перемешивают и выдерживают ее менее 2 ч. Если пробу консервировали, то к ней добавляют азотную кислоту (см. 7.2) из расчета 1 см3 азотной кислоты на 200 см3 пробы, тщательно перемешивают и выдерживают не менее 2 ч. Подготовка пробы природной воды, содержащей видимую невооруженным глазом взвесь или осадок, и пробы сточной и очищенной сточной воды - по 7.3.8.2. 8.4 Порядок проведения измерений 8.4.1 Перед каждой серией измерений проб анализируемой воды проводят анализ холостой пробы для определения хрома по 8.4.3, при этом содержание хрома в холостой пробе не должно превышать 0,001 мг/дм3. Если содержание хрома в холостой пробе для определения хрома превышает 0,01 мг/дм3, то заменяют используемые реактивы и (или) фильтры и (или) устраняют источник загрязнения бидистиллированной воды. Примечание - Холостую пробу для определения хрома готовят, используя те же реактивы и в тех же количествах, как при отборе и подготовке пробы анализируемой воды, но заменяя пробу анализируемой воды на бидистиллированную воду. 8.4.2 Анализируют не менее двух аликвот пробы анализируемой воды, подготовленных по 8.3.6. 8.4.3 Аликвоты подготовленных проб анализируемой воды (см. 8.3.6) и холостой пробы (см. 8.4.1) вносят в графитовый атомизатор с помощью автосамплера или вручную с помощью дозатора и измеряют значение атомного поглощения пробы анализируемой воды и холостой пробы при длине волны 357,9 нм не менее двух раз. Если в руководстве (инструкции) по эксплуатации прибора предусмотрено использование модификатора матрицы (см. 8.3.3), то требуемый объем раствора модификатора вносят в графитовый атомизатор перед внесением пробы анализируемой воды. Если измеренное значение атомного поглощения хрома пробы анализируемой воды выходит за пределы градуировочной характеристики, то пробы разбавляют бидистиллированной водой. После измерения каждой аликвоты пробы анализируемой воды в графитовый атомизатор вносят фоновый раствор (раствор азотной кислоты по 7.3.2), добиваясь снижения значений абсорбции до значений, полученных для фонового раствора при градуировке. 8.5 Обработка результатов измерений - по 7.5, при этом используют метрологические характеристики, приведенные в таблице 6. 8.6 Метрологические характеристики Метод обеспечивает получение результатов измерений с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 6 при доверительной вероятности Р = 0,95. Таблица 6
8.7 Контроль показателей качества результатов измерений - по 4.8. 8.8 Оформление результатов измерений - по 4.9, при этом: - значение ∆ рассчитывают по формуле
где δ - доверительные границы допускаемой относительной погрешности по таблице 6, %; - значение расширенной неопределенности U при коэффициенте охвата k = 2, мг/дм3, рассчитывают по формуле
где Uотн - расширенная неопределенность (в относительных единицах) при коэффициенте охвата k = 2 по таблице 6. 9 Метод определения содержания общего хрома с использованием атомной эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (метод Е)9.1 Сущность метода Метод основан на измерении интенсивности излучения атомов хрома, возникающего при распылении пробы анализируемой воды в аргоновую плазму, индуктивно возбуждаемую радиочастотным электромагнитным полем. 9.2 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы - по 7.2 со следующими уточнениями: Атомно-эмиссионный спектрометр с радиочастотным электромагнитным генератором для возбуждения индуктивно связанной плазмы, оборудованный устройством для контроля скоростей потока аргона (масс - флоу контролером), устройством для обработки выходных сигналов спектрометра с возможностью коррекции фоновых сигналов. 9.3 Подготовка к проведению измерений 9.3.1 Приготовление градуировочных растворов Градуировочные растворы готовят путем разбавления в мерных колбах ГСО состава водных растворов ионов хрома (VI) раствором азотной кислоты молярной концентрации 0,3 моль/дм3 (см. 7.3.2) в соответствии с требованиями приложения Д. Градуировочные растворы должны охватывать весь рабочий диапазон измерений массовой концентрации хрома в пробах анализируемой воды. Число градуировочных растворов должно быть не менее двух. Срок хранения приготовленных градуировочных растворов хрома в плотно закрытых емкостях из полимерных материалов составляет для растворов с массовой концентрацией хрома: - от 1000 до 10 мг/дм3 - не более 6 мес; - от 10 до 1,0 мг/дм3 - не более 1 мес; - от 1,0 до 0,1 мг/дм3 - не более 7 сут. Растворы хрома с массовой концентрацией менее 0,1 мг/дм3 готовят непосредственно перед началом измерений и используют не позднее 8 ч с момента их приготовления. 9.3.2 Подготовка прибора к измерениям Атомно-эмиссионный спектрометр подготавливают к работе в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора. Режимы работы спектрометра устанавливают в соответствии с рекомендациями изготовителя. 9.3.3 Устранение мешающих влияний - по ГОСТ Р 51309. 9.3.4 Градуировка прибора 9.3.4.1 Установление градуировочной характеристики Градуировку спектрометра проводят перед началом проведения измерений подготовленных проб анализируемой воды. Измеряют интенсивность излучения атомов хрома фонового раствора (раствор азотной кислоты по 7.3.2) и каждого из градуировочных растворов (см. 9.3.1) не менее двух раз. Градуировочные растворы анализируют в порядке возрастания массовой концентрации хрома. Используя программное обеспечение к спектрометру устанавливают градуировочную характеристику в виде зависимости среднеарифметических значений из измеренных значений интенсивности излучения атомов хрома от массовой концентрации хрома. Примечание - Допускается использовать ранее установленную градуировочную характеристику при условии, что перед началом измерений проб анализируемой воды проведен контроль стабильности градуировочной характеристики по 9.3.4.2 с положительным результатом. 9.3.4.2 Контроль стабильности градуировочной характеристики Контроль стабильности градуировочной характеристики - по 7.3.7.2, при этом: - контроль проводят не реже, чем после измерений 20 проб анализируемой воды; - для контроля используют градуировочные растворы по 9.3.1 или специально приготовленный контрольный раствор. В качестве контрольного раствора рекомендуется раствор массовой концентрации хрома в диапазоне от 0,01 до 1,0 мг/дм3; - используют метрологические характеристики, приведенные в таблице 8. 9.3.5 Подготовка проб анализируемой воды 9.3.5.1 Подготовка проб природных вод визуально прозрачных, без видимого осадка - по 8.3.6. 9.3.5.2 Подготовка проб природной воды, содержащей видимую невооруженным глазом взвесь или осадок, проб сточной и очищенной сточной воды - по 7.3.8.2 или следующим способом: пробы анализируемой воды тщательно перемешивают, после чего 100 см3 пробы анализируемой воды вносят в термостойкую колбу (стакан) вместимостью 150-200 см3, добавляют 2 см3 азотной кислоты (см. 7.2), если пробу не консервировали, или 1,0 см3 - если пробу консервировали, 1 см3 пероксида водорода, затем нагревают в течение 2 ч, не допуская сильного кипения пробы и упаривают содержимое до объема приблизительно 25 см3. После окончания нагревания пробу анализируемой воды охлаждают, содержимое количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят до метки бидистиллированной водой. Если в обработанной пробе анализируемой воды образовался осадок или взвесь, то пробу воды в зависимости от дисперсности и размеров частиц образовавшегося в ней осадка (взвеси), фильтруют через мембранный фильтр с диаметром пор 0,45 или 5,0 мкм или через фильтр «белая лента». 9.4 Порядок проведения измерений 9.4.1 Перед каждой серией измерений проб анализируемой воды проводят анализ холостой пробы для определения хрома по 9.4.3, при этом содержание хрома в холостой пробе не должно превышать 0,001 мг/дм3. Если содержание хрома в холостой пробе для определения хрома превышает 0,001 мг/дм3, то заменяют используемые реактивы и(или) фильтры и (или) устраняют источник загрязнения бидистиллированной воды. Примечание - Холостую пробу готовят, используя те же реактивы и в тех же количествах, как при отборе, подготовке пробы анализируемой воды, но заменяя пробу анализируемой воды на бидистиллированную воду 9.4.2 Анализируют не менее двух аликвот пробы анализируемой воды, подготовленных по 9.3.5. 9.4.3 Аликвоты подготовленной пробы анализируемой воды (см. 9.3.5) и холостой пробы (см. 9.4.1) подают в распылительную камеру спектрометра и измеряют значения интенсивности излучения атомов хрома не менее двух раз, используя программное обеспечение спектрометра, в том числе устраняют мешающие влияния (см. 9.3.3). Если измеренное значение интенсивности излучения хрома пробы анализируемой воды выходит за пределы градуировочной характеристики (см. 9.3.4.1), то пробы разбавляют бидистиллированной водой. После измерения каждой аликвоты пробы анализируемой воды в распылительную камеру подают фоновый раствор (раствор азотной кислоты по 7.3.2), добиваясь снижения значений интенсивности излучения до значений, полученных для фонового раствора при градуировке. 9.5 Обработка результатов измерений 9.5.1. Массовую концентрацию общего хрома Хобщ мг/дм3, в пробе анализируемой воды устанавливают при помощи стандартного программного обеспечения спектрометра. 9.5.2 Приемлемость результатов измерений - по 7.5.4, при этом используют метрологические характеристики, приведенные в таблице 7. 9.6 Метрологические характеристики Метод обеспечивает получение результатов измерений с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 7 при доверительной вероятности Р = 0,95. Таблица 7
9.7 Контроль показателей качества результатов измерений - по 4.8. 9.8 Оформление результатов измерений - по 4.9, при этом: - значение ∆ рассчитывают по формуле
где δ - доверительные границы допускаемой относительной погрешности по таблице 7, %; - значение расширенной неопределенности U при коэффициенте охвата k = 2, мг/дм3, рассчитывают по формуле
где Uотн - расширенная неопределенность (в относительных единицах) при коэффициенте охвата k = 2 по таблице 7. Приложение А
|
Тип пробы (матрица) |
Число лабо- |
Число изме- |
Число выб- |
Про- |
Опорное
значение массовой концент- |
Среднеариф- |
Стандартное
отклонение повторя- |
Коэффи- |
Стандартное
отклонение воспроиз- |
Коэффи- |
Выход, η,% |
Поверх- |
15 |
58 |
14 |
19,4 |
0,072 |
0,067 |
0,002 |
3,3 |
0,004 |
5,5 |
93,2 |
Комму- |
18 |
71 |
1 |
1,4 |
0,180 |
0,166 |
1,4 |
1,4 |
0,012 |
6,9 |
92,1 |
Очищенные стоки травильного производства |
18 |
72 |
0 |
0,0 |
0,630 |
0,543 |
0,021 |
3,9 |
0,107 |
19,7 |
86,1 |
Очищенные
стоки галь- |
17 |
67 |
5 |
6,9 |
1,180 |
1,112 |
0,020 |
1,8 |
0,088 |
7,9 |
94,2 |
Примечания 1 В международном стандарте приведены иные обозначения величин: коэффициент вариации в условиях воспроизводимости обозначен как VCR, коэффициент вариации в условиях повторяемости - как VCr, выход - как WFR. 2 Под коэффициентом вариации понимают отношение среднеквадратического отклонения к среднеарифметическому значению результата измерений, выраженное в процентах. 3 Под выходом η понимают отношение к Х, выраженное в процентах. |
А.2 Результаты межлабораторных испытаний по методу В, проведенные в мае 2002 г. с участием 23 лабораторий, представлены в таблице А.2.
Таблица А.2
Тип пробы (мат- |
Число лабо- |
Число изме- |
Про- |
Опорное
значение массовой концентрации хрома |
Среднеариф- |
Выход η |
Стандартное
отклонение воспро- |
Коэффи- |
Стандартное
отклонение повторяя- |
Коэффи- |
А |
19 |
34 |
2,9 |
8,0 |
8,5 |
106,5 |
0,77 |
9,0 |
0,47 |
5,5 |
В |
20 |
35 |
5,4 |
44,0 |
44,1 |
100,3 |
1,43 |
3,2 |
0,56 |
1,3 |
С |
19 |
34 |
0 |
24,0 |
23,6 |
98,5 |
1,51 |
6,4 |
1,23 |
5,2 |
Примечания 1 Расшифровка обозначений типа пробы (матрицы): А - питьевая вода с добавкой хрома (VI); В - питьевая вода с добавкой хрома (VI); С - необработанная вода с добавкой хрома (VI). В международном стандарте «необработанная вода» дана как «raw water». 2 В международном стандарте приведены иные обозначения величин: стандартное отклонение повторяемости обозначено как sr, стандартное отклонение воспроизводимости - как sR. 3 Под коэффициентом вариации понимают отношение среднеквадратического отклонения к среднеарифметическому значению результата измерений, выраженное в процентах 4 Под выходом η понимают отношение к Х, выраженное в процентах. |
Б.1 Сущность метода
Метод основан на измерении резонансного поглощения света свободными атомами хрома на длине волны 357,9 нм при прохождении света через атомный пар анализируемой пробы, образующийся при распылении в пламени закись азота - ацетилен атомизатора спектрометра.
Для уменьшения мешающих влияний матрицы в пробу анализируемой воды добавляют раствор хлорида лантана.
Примечание - Использование способа упаривания пробы анализируемой воды при ее подготовке ведет к увеличению мешающих влияний примесей (см. Б.2), и поэтому, при массовой концентрации хрома менее 0,1 мг/дм3 применяют методы Д (раздел 8) или Д.1 (приложение Д), или Е (раздел 9).
Б.2 Мешающие влияния
Перечень ионов и их максимальные концентрации, не оказывающие влияния на определение общего хрома (далее - хрома), приведены в таблице Б.1.
Таблица Б.1
Наименование иона |
Массовая концентрация, мг/дм3 |
Сульфат |
10000 |
Хлорид |
12000 |
Натрий, калий |
9000 |
Магний, кальций |
2000 |
Железо |
500 |
Никель, медь, кобальт, алюминий, цинк |
100 |
Общее содержание сухого остатка пробы воды не должно превышать 15 г/дм3, а ее проводимость (электропроводность) должна быть ниже 2000 мСм/м.
Примечание - Влияние различных примесей в разных концентрациях, а также влияние матрицы проб рекомендуется устанавливать методом стандартных добавок.
Б.3 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы - по 7.2 со следующими дополнениями:
Закись азота.
Оксид лантана La2O3, х. ч. или лантан хлористый 7-водный (LaCl3·7Н2O).
Кислота соляная (HCl, p = 1,18 г/см3) по ГОСТ 14261, ос. ч. или по ГОСТ 3118, х. ч.
Б.4 Подготовка посуды и мембранных фильтров
Б.4.1 Стеклянную посуду перед применением выдерживают 24 ч в азотной кислоте (см. Б.5.2), затем тщательно промывают бидистиллированной или деионизованной водой (далее - бидистиллированная вода). Если в анализируемой пробе воды предполагается низкая концентрация хрома (например, в грунтовой воде), стеклянную посуду выдерживают в азотной кислоте (см. Б.5.2) вплоть до проведения испытаний. Не допускается использовать стеклянную посуду, обработанную смесями, содержащими хром.
Б.4.2 Мембранные фильтры осторожно обрабатывают азотной кислотой (см. Б.5.2), затем тщательно промывают бидистиллированной водой.
Б.5 Подготовка к проведению измерений
Б.5.1 Приготовление раствора хлорида лантана массовой концентрации 20 г/дм3
В мерную колбу вместимостью 1000 см3 вносят 23,5 г оксида лантана, медленно и осторожно добавляют 200 см3 соляной кислоты (см. Б.3), взбалтывая до растворения оксида лантана, доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают.
Примечания
1 Следует соблюдать меры безопасности. Реакция между оксидом лантана (La2O3) и соляной кислотой протекает с сильным выделением тепла.
2 Допускается готовить раствор из 7-водного хлористого лантана, заменив 23,5 г оксида лантана на 54,0 г 7-водного хлористого лантана.
Срок хранения раствора - не более 3 мес.
Б.5.2 Приготовление раствора азотной кислоты молярной концентрацией 1,5 моль/дм3
В мерную колбу вместимостью 1000 см3 вносят 500 см3 бидистиллированной воды, добавляют 100 см3 азотной кислоты (см. 7.2) и доводят до метки бидистиллированной водой.
Б.5.3 Приготовление исходного раствора хрома массовой концентрацией ρ (Сr) = 1 г/дм3
Исходный раствор хрома массовой концентрацией 1 г/дм3 готовят из ГСО состава раствора хрома в соответствии с инструкцией по применению или следующим способом: в мерную колбу вместимостью 1000 см3 вносят (2,825 г + 0,001) г высушенного бихромата калия, растворяют в небольшом количестве бидистиллированной воды, добавляют (5 ± 1) см3 азотной кислоты (см. 7.2) и доводят до метки бидистиллированной водой. 1 см3 полученного раствора содержит 1,00 мг хрома.
Примечания
1 Бихромат калия (К2Сr2O7) сушат при температуре (105 ± 2)°С в течение 2 ч.
2 Бихромат калия может быть канцерогеном.
Раствор хранят в темном месте в емкости из полиэтилена или из боросиликатного стекла - не более года.
Раствор стабилен, если его рН находится в интервале от 1 до 2.
Б.5.4 Приготовление стандартного раствора хрома массовой концентрацией ρ (Сr) = 50 мг/дм3
В мерную колбу вместимостью 1000 см3 вносят (50,00 ± 0,01) см3 исходного раствора хрома (см. Б.5.3), добавляют 1 см3 азотной кислоты (см. 7.2), доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают.
Срок хранения раствора в темном месте - не более 1 мес.
Б.5.5 Приготовление градуировочных растворов хрома
Перед каждой серией измерений из стандартного раствора хрома (см. Б.5.4) готовят не менее пяти градуировочных растворов, охватывающих заданный диапазон определяемых концентраций, следующим способом: в мерные колбы вместимостью 100 см3 вносят 1,0; 2,5; 5,0; 10,0 и 20,0 см3 стандартного раствора хрома (см. Б.5.4). Затем в каждую колбу в зависимости от предварительной обработки пробы анализируемой воды (см. Б.5.7.1 или Б.5.7.2) добавляют 2 или 10 см3 азотной кислоты (см. 7.2) и 10 см3 раствора хлорида лантана (см. Б.5.1), доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают. Массовая концентрация хрома в полученных градуировочных растворах составляет соответственно: 0,50; 1,25; 2,50; 5,00 и 10 мг/дм3.
Примечание - Аналогично готовят градуировочные растворы хрома для других диапазонов определяемых концентраций хрома.
Б.5.6 Градуировка прибора - по 7.3.7, при этом:
- используют градуировочные растворы по Б.5.5;
- в качестве фонового раствора применяют бидистиллированную воду.
Примечание - Градуировку в других диапазонах массовой концентрации проводят аналогично, используя соответствующие градуировочные растворы, приготовленные аналогично Б.5.5.
Б.5.7 Подготовка пробы анализируемой воды
Б.5.7.1 При определении растворенных форм хрома пробу анализируемой воды подготавливают по 3.4, после чего в мерную колбу вместимостью 100 см3 вносят 10 см3 раствора хлорида лантана (см. Б.5.1) и доводят до метки отфильтрованной подкисленной пробой анализируемой воды (см. 3.4) (Vк см3) либо другой подходящей аликвотой, соответствующей предполагаемой концентрации хрома в пробе анализируемой воды, и перемешивают.
Примечание - В международном стандарте растворенные формы хрома даны как «водорастворимый хром».
Б.5.7.2 При определении общего хрома пробы анализируемой воды обрабатывают азотной кислотой (см. 7.2) в соответствии с требованиями 3.3. После этого к 90 см3 обработанной пробы анализируемой воды (Vп, см3), либо другой подходящей аликвоте, соответствующей предполагаемой концентрации хрома в анализируемой пробе воды, добавляют 1 см3 пероксида водорода (см. 7.2) и 2 см3 азотной кислоты (см. 7.2). Затем нагревают на песчаной бане или электроплитке с закрытой спиралью не доводя до сильного кипения, упаривают до объема приблизительно 50 см3 и охлаждают. Не допускается упаривать пробу воды до сухого остатка.
Если проба анализируемой воды имеет низкую концентрацию хрома, указанную обработку (упаривание) пробы проводят в микроволновой печи, при этом следует соблюдать руководство (инструкцию) по эксплуатации изготовителя.
К упаренному раствору добавляют 10 см3 азотной кислоты (см. 7.2), затем раствор количественно переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, добавляют 10 см3 раствора хлорида лантана (см. Б.5.1), доводят до метки бидистиллированной водой (Vк, см3) и перемешивают.
Примечание - В международном стандарте общий хром дан как «кислотно-растворимый хром».
Б.5.8 Подготовка холостой пробы для определения хрома
Холостую пробу для определения хрома готовят, используя те же реактивы и в тех же количествах, как при отборе и подготовке пробы анализируемой воды, но заменяя пробу анализируемой воды на бидистиллированную воду.
Б.5.9 Подготовка прибора к измерениям
Подготовку атомно-абсорбционного спектрометра к измерениям проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.
Расход газов (ацетилена и окислителя - закиси азота) и скорость распыления устанавливают для каждого конкретного прибора в соответствии с рекомендациями изготовителя.
Б.6 Проведение измерений - по 7.4, при этом после каждого измерения абсорбции пробы анализируемой воды вместо азотной кислоты впрыскивают бидистиллированную воду (фоновый раствор).
Б.7 Обработка результатов измерений - по 7.5.1, 7.5.2, 7.5.4 со следующими уточнениями
Массовую концентрацию хрома Хобщ, мг/дм3, в пробе анализируемой воды рассчитывают по формуле
|
(Б.1) |
где As - среднеарифметическое значение из измеренных значений абсорбции хрома аликвоты анализируемой пробы воды;
Aso - среднеарифметическое значение из измеренных значений абсорбции холостой пробы для определения хрома;
Vп - объем аликвоты пробы анализируемой воды, взятый для подготовки пробы (как правило 90 см3), см3;
Vк - конечный объем аликвоты пробы анализируемой воды, подготовленный для измерений по Б.5.7.1 или Б.5.7.2, см3;
b - угловой коэффициент (наклон) градуировочной характеристики, дм3/мг.
Б.8 Метрологические характеристики
Использованию метода в лаборатории должно предшествовать установление неопределенности измерений по [2] или [3], при этом численные значения расширенной неопределенности U с коэффициентом охвата k = 2 не должны превышать численных значений норм погрешности по ГОСТ 27384.
Результаты межлабораторных испытаний по методу Г.1, проведенные в январе 1985 года, приведены в таблице Б.2.
Таблица Б.2
Тип пробы |
Число лабора- |
Число измерений n |
Опорное значение массовой концентрации хрома X, |
Средне- |
Выход |
Стандартное отклонение повторяе- |
Коэффи- |
Стандартное отклонение воспроизво- |
Коэффициент вариации в условиях воспроиз- |
Стандартный раствор |
11 |
43 |
15,0 |
14,64 |
97,5 |
0,084 |
0,6 |
0,798 |
5,5 |
Вода с добавкой |
14 |
56 |
2,0 |
2,06 |
103,0 |
0,053 |
2,6 |
0,218 |
10,6 |
Примечания 1 Стандартный раствор приготовлен на деионизованной воде путем введения добавки хрома. Вода с добавкой - хозяйственно-бытовая сточная вода после биологической очистки с добавкой хрома. Подготовка проб - по Б.5.7.2; при измерениях использована лампа с полым катодом. 2 В международном стандарте приведены иные обозначения величин: стандартное отклонение повторяемости обозначено как sr, стандартное отклонение воспроизводимости - как sR, выход - как y. 3 Под коэффициентом вариации понимают отношение среднеквадратического отклонения к среднеарифметическому значению результата измерений, выраженное в процентах. 4 Под выходом η понимают отношение к X, выраженное в процентах. |
Б.9 Контроль показателей качества результатов измерений - по 4.8.
Б.10 Оформление результатов измерений - аналогично 7.8 с учетом Б.8.
Примечание - Метод Д.1 применяют и для определения содержания общего хрома в питьевых водах.
В.2 Мешающие влияния
В.2.1 При необходимости наличие мешающих влияний устанавливают путем анализа проб воды, к которым были добавлены хром и возможные мешающие вещества [см. Б.2 (приложение Б)].
В.2.2 Если есть основания предполагать наличие мешающего влияния матрицы, рекомендуется проводить определение хрома в пробах анализируемой воды с использованием метода стандартных добавок.
В.3 Средства измерений, вспомогательное оборудование, реактивы, материалы - по 8.2.
В.4 Подготовка посуды и мембранных фильтров - по Б.4 (приложение Б).
В.5 Подготовка к проведению измерений
В.5.1 Приготовление стандартного раствора хрома массовой концентрацией ρ (Сr) = 0,5 мг/дм3
В мерную колбу вместимостью 1000 см3 вносят (10,00 ± 0,01) см3 стандартного раствора хрома (см. Б.5.4), добавляют 10 см3 азотной кислоты (см. 7.2), доводят до метки бидистиллированной или деионизированной водой (далее - бидистиллированная вода) и перемешивают.
Срок хранения раствора в темном месте - не более 1 мес.
В.5.2 Приготовление градуировочных растворов хрома
Непосредственно перед измерениями готовят не менее пяти градуировочных растворов.
Диапазон линейности градуировочной характеристики зависит от типа используемого атомно-абсорбционного спектрометра, поэтому необходимо проверять диапазон линейности градуировочной характеристики перед ее использованием. Если линейность градуировочной характеристики нарушена, то в качестве верхней границы ее диапазона выбирают наибольшую массовую концентрацию хрома, которая еще находится в диапазоне линейности, и соответствующим образом изменяют весь диапазон.
Например, для диапазона от 0,005 до 0,025 мг/дм3 градуировочные растворы готовят следующим способом: в мерные колбы вместимостью 100 см3 вносят 1,0; 2,0; 3,0; 4,0 и 5,0 см3 стандартного раствора хрома массовой концентрации 0,5 мг/дм3 (см. В.5.1), в каждую колбу в зависимости от предварительной обработки пробы воды [см. Б.5.7.1 или Б.5.7.2 (приложение Б)] добавляют соответственно 2 или 10 см3 азотной кислоты (см. 7.2), доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают. Массовая концентрация хрома в полученных градуировочных растворах составляет соответственно 0,005; 0,010; 0,020 и 0,025 мг/дм3.
Градуировочные растворы готовят непосредственно перед применением и используют не позднее 8 ч с момента их приготовления.
В.5.3 Градуировка прибора - по 8.3.5, при этом:
- используют градуировочные растворы по В.5.2;
- в качестве фонового раствора используют холостую пробу (см. В.5.4).
Примечание - Градуировку в других диапазонах массовой концентрации проводят аналогично, используя соответствующие градуировочные растворы, приготовленные аналогично В.4.2.
В.5.4 Подготовка пробы анализируемой воды - по Б.5.7 (приложение Б), за исключением добавления в пробу анализируемой воды раствора хлорида лантана.
Холостую пробу для определения хрома готовят, используя те же реактивы и в тех же количествах, как при отборе и подготовке пробы анализируемой воды, но заменяя пробу анализируемой воды на бидистиллированную воду.
В.5.5 Подготовка прибора к измерениям - по 8.3.4.
В.6 Проведение измерений
В.6.1 Проведение прямого измерения - по 8.4.
В.6.2 При использовании метода стандартных добавок (см. В.2.2) применяют, например, следующую процедуру:
В четыре мерные колбы вместимостью 10 см3 вносят 5 см3 подготовленной пробы анализируемой воды (см. В.5.4), затем в каждую колбу добавляют 0,5 см3 азотной кислоты (см. 7.2), соответственно 0,0; 0,10; 0,30; 0,60 см3 стандартного раствора хрома (см. В.5.1), доводят до метки бидистиллированной водой и перемешивают.
Измеряют абсорбцию каждого раствора в соответствии с требованиями 8.4.
Строят график, откладывая по оси ординат измеренное значение абсорбции, а по оси абсцисс - массовую концентрацию хрома.
В.7 Обработка результатов измерений - по Б.7 (приложение Б).
При использовании метода стандартных добавок массовую концентрацию хрома в пробе анализируемой воды рассчитывают как концентрацию (без учета знака) в точке пересечения графика (см. В.6.2) с осью абсцисс, принимая во внимание измеренное значение абсорбции холостой пробы (см. В.5.4) и разбавление пробы анализируемой воды в процессе ее предварительной подготовки. Альтернативно при наличии компьютерной (микропроцессорной) системы сбора и обработки информации массовую концентрацию хрома определяют в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.
В.8 Метрологические характеристики
Использованию метода в лаборатории должно предшествовать установление неопределенности измерений по [2] или [3], при этом численные значения расширенной неопределенности U с коэффициентом охвата k = 2 не должны превышать численных значений норм погрешности по ГОСТ 27384.
Результаты межлабораторных испытаний по методу Д.1, проведенные в январе 1985 г., приведены в таблице В.1.
Таблица В.1
Тип пробы |
Число лабора- |
Число изме- |
Опорное
значение массовой концентра- |
Средне- |
Выход η |
Стандартное
отклонение повторяе- |
Коэффи- |
Стандартное
отклонение воспроиз- |
Коэффи- |
Стандартный раствор |
18 |
71 |
25,0 |
23,99 |
96,03 |
0,689 |
2,96 |
3,586 |
14,9 |
Вода с добавкой |
18 |
72 |
10,0 |
10,94 |
109,4 |
0,690 |
6,2 |
4,045 |
37,0 |
Примечания 1 Стандартный раствор приготовлен на деионизованной воде путем введения добавки хрома. Вода с добавкой - питьевая вода с добавкой хрома. В качестве источника света в атомно-абсорбционном спектрометре использовалась лампа с полым катодом. 2 В международном стандарте приведены иные обозначения величин: стандартное отклонение повторяемости обозначено как sr, стандартное отклонение воспроизводимости - как sR, выход - как у. 3 Под коэффициентом вариации понимают отношение среднеквадратического отклонения к среднеарифметическому значению результата измерений, выраженное в процентах. 4 Под выходом η понимают отношение к Х, выраженное в процентах. |
В.9 Контроль показателей качества результатов измерений - по 4.8.
В.10 Оформление результатов измерений - аналогично 8.8 с учетом В.8.
Г.1 Градуировочные растворы общего хрома для метода Е приведены в таблице Г.1.
Таблица Г.1
Массовая концентрация исходного раствора, мг/дм3 |
Объем отбираемой аликвотной порции исходного раствора, см3 |
Вместимость мерной колбы для приготовления градуировочного раствора, см3 |
Массовая концентрация хрома в градуировочном растворе, мг/дм3 |
0,1 |
1,0 |
100 |
0,001 |
0,1 |
5,0 |
100 |
0,005 |
1,0 |
1,0 |
100 |
0,01 |
10 |
1,0 |
100 |
0,1 |
1000* |
1,0 |
100 |
10 |
1000* |
5,0 |
100 |
50 |
* Используют ГСО состава водного раствора хрома (VI) по 4.3. |
Д.1 Сопоставление структуры настоящего стандарта со структурой примененного в нем международного стандарта ИСО 9174:1998 приведено в таблице Д.1.
Таблица Д.1
Структура международного стандарта ИСО 9174:1998 |
Структура настоящего стандарта |
||||
Раздел 1 |
Раздел 1 |
||||
Раздел 2 |
Раздел 2 |
||||
Раздел 3 |
|||||
Подразделы |
Пункты |
Подпункты |
Разделы |
Подразделы |
Пункты |
3.1 |
- |
- |
- |
- |
|
3.2 |
- |
- |
|||
- |
3.2.1 |
- |
|||
- |
3.2.2 |
- |
- |
||
- |
3.2.3 |
- |
|||
- |
3.2.4 |
- |
|
||
- |
3.2.5 |
- |
|||
- |
3.2.6 |
- |
- |
- |
- |
- |
- |
3.2.6.1 |
|||
- |
- |
3.2.6.2 |
|||
3.3 |
- |
- |
- |
||
- |
3.3.1 |
- |
- |
||
- |
3.3.2 |
- |
|||
- |
3.3.3 |
- |
|||
3.4 |
- |
- |
- |
- |
|
- |
3.4.1 |
- |
- |
||
- |
3.4.2 |
- |
|||
- |
3.4.3 |
- |
|||
3.5 |
- |
- |
- |
||
- |
3.5.1 |
- |
|||
- |
3.5.2 |
- |
|||
- |
3.5.3 |
- |
- |
||
- |
3.5.4 |
- |
- |
||
3.6 |
- |
- |
|||
3.7 |
- |
- |
|||
3.8 |
- |
- |
|||
4.1 |
- |
- |
|||
4.2 |
- |
- |
|||
- |
4.2.1 |
- |
В.4.1 |
||
4.3 |
- |
- |
- |
||
- |
4.3.1 |
- |
- |
||
- |
4.3.2 |
- |
- |
||
- |
4.3.3 |
- |
- |
||
4.4 |
- |
- |
- |
||
4.5 |
- |
- |
|||
- |
4.5.1 |
|
- |
8.3.7 |
|
- |
4.5.2 |
- |
В.4.2 |
||
- |
4.5.3 |
- |
- |
8.3.5, В.4.3 |
|
- |
- |
4.5.3.1 |
- |
||
- |
- |
4.5.3.2 |
|||
4.6 |
- |
- |
|||
- |
4.6.1 |
- |
- |
||
- |
4.6.2 |
- |
|||
- |
4.6.3 |
- |
|||
4.7 |
- |
- |
|||
4.8 |
- |
- |
|||
А.1 |
- |
- |
|||
А.2 |
- |
||||
В.1 |
|||||
В.2 |
|||||
Примечания 1 Указанное в таблице изменение структуры настоящего стандарта относительно структуры примененного международного стандарта обусловлено приведением в соответствие с требованиями ГОСТ Р 1.5 и включением требований других международных стандартов - ИСО 11083:1994, ИСО 18412:2005. 2 Прочерк, проставленный для приложения А ИСО 9174:1998, означает, что его требования не включены в настоящий стандарт. Содержание требований с обоснованиями их невключения в настоящий стандарт приведено в приложении Е. |
Д.2 Сопоставление структуры настоящего стандарта со структурой примененного в нем международного стандарта ИСО 11083:1994 приведено в таблице Д.2.
Таблица Д.2
Структура международного стандарта ИСО 11083:1994 |
Структура настоящего стандарта |
|||
Раздел 1 |
Раздел 1 |
|||
Раздел 2 |
Подраздел 5.1 |
|||
Раздел 3 |
Подраздел 5.3 |
|||
Подразделы |
Пункты |
Разделы |
Подразделы |
Пункты |
3.1 |
- |
- |
||
3.2 |
- |
- |
||
3.3 |
- |
- |
||
3.4 |
- |
- |
||
3.5 |
- |
- |
||
3.6 |
- |
- |
||
3.7 |
- |
- |
||
3.8 |
- |
- |
||
3.9 |
- |
- |
||
3.10 |
- |
- |
||
3.11 |
- |
|||
3.12 |
- |
- |
||
3.13 |
- |
- |
||
Раздел 4 |
|
Подраздел 5.3 |
|
|
Подразделы |
Пункты |
Разделы |
Подразделы |
Пункты |
4.1 |
- |
- |
||
4.2 |
- |
- |
||
4.3 |
- |
- |
||
4.4 |
- |
- |
||
Раздел 5 |
|
|
||
Подразделы |
Пункты |
Разделы |
Подразделы |
Пункты |
5.1 |
- |
- |
||
5.2 |
- |
|
- |
|
Раздел 6 |
|
Подраздел 5.2 |
|
|
Раздел 7 |
|
Подраздел 5.5 |
|
|
Подразделы |
Пункты |
Разделы |
Подразделы |
Пункты |
7.1 |
- |
- |
||
7.2 |
- |
- |
||
7.3 |
- |
- |
||
Раздел 8 |
|
Подраздел 5.6 |
|
|
Подразделы |
Пункты |
Разделы |
Подразделы |
Пункты |
8.1 |
- |
- |
||
8.2 |
- |
|||
Раздел 9 |
|
Подраздел 5.9 |
|
|
Примечания 1 Указанное в таблице изменение структуры настоящего стандарта относительно структуры примененного международного стандарта обусловлено приведением в соответствие с требованиями ГОСТ Р 1.5 и включением требований других международных стандартов - ИСО 9174:1998 и ИСО 18412:2005. 2 Прочерк, проставленный для подраздела 3.11 ИСО 11083:1004, означает, что его требования не включены в настоящий стандарт. Содержание требований подраздела 3.11, а также последнего абзаца подраздела 8.1 с обоснованиями их невключения в настоящий стандарт приведено в приложении Е. |
Д.3 Сопоставление структуры настоящего стандарта со структурой примененного в нем международного стандарта ИСО 18412:2005 приведено в таблице Д.3.
Таблица Д.3
Структура международного стандарта ИСО 18412:2005 |
Структура настоящего стандарта |
|||
Раздел 1 |
Раздел 1 |
|||
Раздел 2 |
Раздел 2 |
|||
Раздел 3 |
Подраздел 6.2 |
|||
Раздел 4 |
Подраздел 6.1 |
|||
Раздел 5 |
Подраздел 6.3 |
|||
Подразделы |
Пункты |
Разделы |
Подразделы |
Пункты |
5.1 |
- |
- |
||
5.2 |
- |
- |
||
5.3 |
- |
- |
||
5.4 |
- |
- |
||
5.5 |
- |
- |
||
5.6 |
- |
- |
||
5.7 |
- |
- |
- |
- |
5.8 |
- |
- |
||
5.9 |
- |
- |
||
Раздел 6 |
- |
|||
Подразделы |
Пункты |
Разделы |
Подразделы |
Пункты |
6.1 |
- |
- |
||
6.2 |
- |
- |
||
6.3 |
- |
- |
||
6.4 |
- |
- |
||
Раздел 7 |
Раздел 3 |
|||
Раздел 8 |
Подраздел 6.5 |
|||
Подразделы |
Пункты |
Разделы |
Подразделы |
Пункты |
8.1 |
- |
- |
||
8.2 |
- |
- |
||
Раздел 9 |
Подраздел 6.6 |
|||
Раздел 10 |
- |
|||
Раздел 11 |
Подраздел 4.9 |
|||
Приложение А |
||||
Примечания 1 Указанное в таблице изменение структуры настоящего стандарта относительно структуры примененного международного стандарта обусловлено приведением в соответствие с требованиями ГОСТ Р 1.5и включением требований других международных стандартов - ИСО 9174:1998 и ИСО 11083:1994. 2 Прочерк, проставленный для подраздела 5.7 и раздела 10 ИСО 18412:2005, означает, что указанные требования не включены в настоящий стандарт. Содержание требований с обоснованиями невключения в настоящий стандарт приведено в приложении Е. |
Е.1 Требования ИСО 9174:1998, не вошедшие в настоящий стандарт
В настоящий стандарт не включено приложение А в связи с тем, что анализ активного ила и осадков не входит в область применения настоящего стандарта. Полный текст приложения А приведен ниже:
«Приложение А
(справочное)
Предварительная обработка и минерализация проб активного ила и осадков
А.1 Предварительная обработка проб ила и осадков
После отбора пробы активного ила и осадков хранят в емкостях, в которые они были отобраны (см. 3.4.1), в холодильнике или замораживают до последующей обработки.
Если анализ должен быть проведен на сухом остатке, пробу рекомендуется заморозить в сухом состоянии или высушить при (105 ± 2)°С в течение 24 ч. Высушенный образец гомогенизируют.
Примечание - Высушенные пробы ила или осадков могут быть гигроскопичными и поэтому должны быть высушены перед анализом, если они хранились продолжительное время.
А.2 Минерализация
В качестве способа обработки проб, альтернативного описанному в 3.4.2, может быть использован следующий:
В емкость вместимостью около 100 см3 (бесцветная бутыль, изготовленная из термостойкого стекла или стекла, эквивалентного ему по качеству) вносят точно взвешенную порцию пробы. Емкость и пробка к ней должны
выдерживать давление 200 кПа (120°С). Максимально допустимая масса высушенной пробы -
Е.2 Требования ИСО 11083:1994, не вошедшие в настоящий стандарт
Е.2.1 Последний абзац пункта 8.1 ИСО 11083:1994 не включен в настоящий стандарт в связи с тем, что требования к представлению результатов отличаются от применяющихся в Российской Федерации (см. 4.9 настоящего стандарта). Исключенный текст указанного абзаца пункта 8.1 приведен ниже:
«Результат округляют до 0,1 мг, если они превышают 10 мг/дм3, и до 0,01 мг, если они ниже 10 мг/дм3».
Е.3 Требования ИСО 18412:2005, не вошедшие в настоящий стандарт
Е.3.1 Пункт 5.7 не включен в настоящий стандарт из-за необходимости использования в Российской Федерации для приготовления градуировочных растворов государственного стандартного образца состава ионов хрома (VI) с аттестованным значением. Полный текст указанного пункта приведен ниже:
«5.7 Исходный раствор хромата калия, ρ [Cr(VI)] = 1 г/дм3
В мерной колбе вместимостью 1000 мл растворяют
При хранении при комнатной температуре раствор устойчив, по меньшей мере, 1 год».
Е.3.2 Раздел 10 ИСО 18412:2005 не включен в настоящий стандарт в связи с тем, что требования к представлению результатов отличаются от применяющихся в Российской Федерации (см. 4.9 настоящего стандарта). Полный текст раздела 10 приведен ниже:
«10 Выражение результатов
Результаты округляют до соответствующего числа значащих цифр, например 1 мкг/дм3.
ПРИМЕРЫ
Хром (VI) = 5 мкг/дм3
Хром (VI) = 12 мкг/дм3».
Таблица Ж.1
Обозначение ссылочного национального стандарта Российской Федерации |
Обозначение и наименование ссылочного международного стандарта и условное обозначение степени его соответствия ссылочному национальному стандарту |
ИСО 5667-1:1982 «Качество воды. Отбор проб. Часть 1. Руководство по составлению программы отбора проб», NEQ; ИСО 5667-2:1991 «Качество воды. Отбор проб. Часть 2. Руководство по методам отбора проб», NEQ; ИСО 5667-3:1994 «Качество воды. Отбор проб. Часть 3. Руководство по хранению и обращению с пробами», NEQ |
|
ГОСТ Р 52501-2005 |
ИСО 3696:1987 «Вода для аналитического лабораторного применения. Параметры и методы тестирования», MOD |
Примечание - В настоящей таблице использованы следующие условные обозначения степени соответствия стандартов: - MOD - модифицированные стандарты; - NEQ - неэквивалентные стандарты. |
Рекомендации по межгосударственной стандартизации «Государственная система обеспечения единства измерений. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа». Приняты Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 26 от 08.12.2004 г.) |
||
[2] Руководство ЕВРАХИМ/СИТАК «Количественное описание неопределенности в аналитических измерениях» (2-е издание, 2000) - пер. с англ. - СПб, ВНИИМ им. Д.И. Менделеева, 2002 |
||
Рекомендации по стандартизации «Государственная система обеспечения единства измерений. Статистические методы. Руководство по использованию оценок повторяемости, воспроизводимости и правильности при оценке неопределенности измерений» |
Ключевые слова: питьевая вода, природная вода, подземная вода, поверхностная вода, сточная вода, методы испытаний, фотометрия, атомная спектрометрия, хром (VI), общий хром
Расположен в: |
---|
Источник информации: https://internet-law.ru/stroyka/text/54502
На эту страницу сайта можно сделать ссылку:
На правах рекламы:
© Антон Серго, 1998-2024.
|
Разработка сайта |
|