"ГОСТ 32035-2013. Межгосударственный стандарт. Водки и водки особые. Правила приемки и методы анализа"
(введен в действие Приказом Росстандарта от 27.06.2013 N 260-ст)
(ред. от 29.09.2023)

Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

1 ПОДГОТОВЛЕН Государственным научным учреждением "Всероссийский научно-исследовательский институт пищевой биотехнологии" Российской академии сельскохозяйственных наук (ГНУ ВНИИПБТ Россельхозакадемии)

2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии (Росстандарт)

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 7 июня 2013 г. N 43)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 27 июня 2013 г. N 260-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 32035-2013 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2014 г.

5 Настоящий стандарт подготовлен на основе применения ГОСТ Р 52472-2005 с поправками (ИУС 7-2007, ИУС 9-2008)

5 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Настоящий стандарт распространяется на водки и особые водки (далее - водки) и устанавливает правила приемки, методы отбора проб и методы анализа.

Фотоэлектроколориметрические методы определения массовой концентрации альдегидов, сивушного масла, сложных эфиров и объемной доли метилового спирта, предусмотренные настоящим стандартом, применяют только в процессе производства водок (внутренний контроль на предприятии).

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.1.005 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.010 Система стандартов безопасности труда. Взрывобезопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.019 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст, Изменения N 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 26.02.2019 N 59-ст)

--------------------------------

<*> Сноска исключена с 01.03.2019. - Изменение N 2, введенное в действие Приказом Росстандарта от 26.02.2019 N 59-ст.

ГОСТ 195 Реактивы. Натрий сернистокислый. Технические условия

(в ред. Изменения N 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 26.02.2019 N 59-ст)

ГОСТ 1770 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

(в ред. Изменения N 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 26.02.2019 N 59-ст)

ГОСТ 3118 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

ГОСТ 3639 Растворы водно-спиртовые. Методы определения концентрации этилового спирта

ГОСТ 4147 Реактивы. Железо (III) хлорид 6-водный. Технические условия

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

ГОСТ 4328 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

ГОСТ 4919.1 Реактивы и особо чистые вещества. Методы приготовления растворов индикаторов

(в ред. Изменения N 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 26.02.2019 N 59-ст)

ГОСТ 5456 Реактивы. Гидроксиламина гидрохлорид. Технические условия

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

ГОСТ ИСО 5725-1 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 1. Основные положения и определения <**>

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

--------------------------------

<**> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-1-2002.

(сноска введена Изменением N 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

ГОСТ ИСО 5725-2 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 2. Основной метод определения повторяемости и воспроизводимости стандартного метода измерений <***>

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

--------------------------------

<***> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-2-2002.

(сноска введена Изменением N 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

ГОСТ ИСО 5725-4 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 4. Основные методы определения правильности стандартного метода измерений <*4>

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

--------------------------------

<*4> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-4-2002.

(сноска введена Изменением N 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике <*5>

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст, Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

--------------------------------

<*5> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002.

(сноска введена Изменением N 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

ГОСТ 6552 Реактивы. Кислота ортофосфорная. Технические условия

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

ГОСТ 6709 Вода дистиллированная. Технические условия <*>

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

--------------------------------

<*> В Российской Федерации действует ГОСТ Р 58144-2018 "Вода дистиллированная. Технические условия".

(сноска введена Изменением N 3, введенным в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

ГОСТ 12026 Бумага фильтровальная лабораторная. Технические условия

ГОСТ 12738 Колбы стеклянные с градуированной горловиной. Технические условия

ГОСТ 14262 Кислота серная особой чистоты. Технические условия

ГОСТ 14919 Электроплиты, электроплитки и жарочные электрошкафы бытовые. Общие технические условия

ГОСТ ISO/IEC 17025-2019 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

ГОСТ 18481 Ареометры и цилиндры стеклянные. Общие технические условия

ГОСТ 20490 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

ГОСТ 22300 Реактивы. Эфиры этиловый и бутиловый уксусной кислоты. Технические условия

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Ссылка исключена с 01.05.2016. - Изменение N 1, введенное в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст

ГОСТ 25336 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 25794.1 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для кислотно-основного титрования

ГОСТ 28498 Термометры жидкостные стеклянные. Общие технические требования. Методы испытаний

ГОСТ 29169 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29251 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть I. Общие требования

ГОСТ 4204 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

(ссылка введена Изменением N 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

ГОСТ 5962 Спирт этиловый ректификованный из пищевого сырья. Технические условия

(ссылка введена Изменением N 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

ГОСТ 22180 Реактивы. Кислота щавелевая. Технические условия

(ссылка введена Изменением N 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

ГОСТ 30536 Водка и спирт этиловый из пищевого сырья. Газохроматографический экспресс-метод определения содержания токсичных микропримесей

(ссылка введена Изменением N 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст, в ред. Изменения N 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 26.02.2019 N 59-ст)

ГОСТ 33817 Спирт этиловый из пищевого сырья, напитки спиртные. Методы органолептического анализа.

(ссылка введена Изменением N 3, введенным в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (www.easc.by) или по указателям национальных стандартов, издаваемым в государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации. Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа. Если после принятия настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

(примечание в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

3.1 Водки принимают партиями. Партией считают любое количество водки в потребительской упаковке, изготовленное одним предприятием, одного наименования, одной даты розлива, одновременно предъявленное к приемке и оформленное одним документом, удостоверяющем качество и безопасность продукции.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

3.1.1 В документе, удостоверяющем качество и безопасность продукции, указывают:

- номер и дату его выдачи;

- номер товарно-транспортной накладной;

- наименование водки;

- наименование и адрес изготовителя;

- номер и срок действия лицензии на право производства, хранения и поставки;

- наименование и адрес получателя;

- количество транспортных мест (ящики, коробки, пакеты из термоусадочной пленки и др.);

- количество бутылок и их вместимость;

- дату розлива;

- состав продукта;

- результаты анализа:

по органолептическим показателям;

по физико-химическим показателям;

- обозначение документа, в соответствии с которым изготовлена и может быть идентифицирована водка;

- информацию о подтверждении соответствия;

- условия транспортирования.

Документ, удостоверяющий качество и безопасность продукции, должен быть заверен подписями ответственных лиц и оригинальной печатью изготовителя.

3.2 При приемке водки проводят проверку качества, упаковки и правильности маркирования на соответствие требованиям, действующим на территории стран, принявших стандарт.

3.3 Для проверки проводят отбор единиц продукции (бутылок) в выборку методом случайного отбора по таблице 1.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

3.4 Партию водки принимают, если количество бутылок в выборке, имеющих дефекты: негерметичность укупоривания, глубокие царапины, потертость, придающую поверхности матовость, ржавчину и другие загрязнения, а также дефекты этикеток: деформацию, разрывы, перекосы, морщины, подтеки клея, следы выступления штемпельной краски на лицевой стороне этикетки, подтеки и разводы от неводостойких красок, нечеткие рисунки, меньше или равно приемочному числу, и бракуют, если оно больше или равно браковочному числу.

3.5 При получении неудовлетворительных результатов хотя бы по одному органолептическому, физико-химическому показателю или полноте налива проводят повторные анализы на удвоенной пробе от той же партии.

При получении повторно неудовлетворительного результата хотя бы по одному органолептическому, физико-химическому показателю или полноте налива анализируемую партию водки бракуют.

4.1 От партии водки методом случайного отбора отбирают пробы из выборки по 3.3 в количестве:

- 20 бутылок с ненарушенной укупоркой - для определения полноты налива (8 бутылок с ненарушенной укупоркой - для количества бутылок водки в партии до 500 включ.);

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

- четырех бутылок вместимостью 0,5 дм³ с ненарушенной укупоркой - для определения органолептических и физико-химических показателей. При другой вместимости бутылок общий объем отобранного продукта должен составлять не менее 2 дм³.

4.2 Составляют акты отбора проб в двух экземплярах. Форма акта отбора проб приведена в приложении А.

4.3 Горловину каждой бутылки с отобранной пробой обертывают куском ткани или бумаги и обвязывают шпагатом, концы которого пломбируют или опечатывают сургучной печатью на картонной или деревянной бирке с прошнурованной этикеткой, на которой должно быть указано:

- наименование и адрес изготовителя;

- наименование водки;

- дата розлива;

- количество и вместимость бутылок в партии, от которой отобрана проба;

- дата и место отбора пробы;

- номер акта отбора проб;

- должности, фамилии и подписи лиц, отобравших пробу.

4.4 Для определения полноты налива используют пробу из 20 (8) бутылок, отобранных по 4.1.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

4.5 Для проведения анализа водки (определения органолептических и физико-химических показателей водки на соответствие требованиям, действующим на территории стран, принявших стандарт) содержимое бутылок с пробой, отобранной по 4.1 для этой цели, соединяют и перемешивают в одном сосуде вместимостью не менее 3 дм³ с помощью мешалки, перемещая ее не менее пяти раз вверх и вниз по всей высоте столба водки, не вынимая мешалку из раствора, и составляют объединенную пробу.

Объединенную пробу разливают в четыре бутылки.

Для проведения анализа используют две бутылки из объединенной пробы.

(в ред. Изменения N 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 26.02.2019 N 59-ст)

При производстве водки, содержащей пластинки сусального золота и/или серебра и/или мелкие изделия из серебра и/или золота различной конфигурации, специально подготовленные колосья и/или зерна различных злаковых культур, анализ проводят после извлечения включений.

(абзац введен Изменением N 2, введенным в действие Приказом Росстандарта от 26.02.2019 N 59-ст)

4.6 Две другие бутылки с другой половиной объединенной пробы, опечатанные лабораторией, с этикетками по 4.3, сохраняют в лаборатории в течение двух месяцев на случай возникновения разногласий в оценке качества.

Метод основан на определении объема водки в бутылках с применением мерной лабораторной посуды.

Анализ проводят при соблюдении следующих условий:

- температура окружающего воздуха - (20 +/- 5) °C;

- атмосферное давление - 84,0 - 107,0 кПа;

- относительная влажность воздуха - 30% - 80%.

(абзац введен Изменением N 3, введенным в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

(в ред. Изменения N 1, введенного Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Термометры жидкостные стеклянные по ГОСТ 28498:

- с диапазоном измерения температуры от 0 °C до 100 °C, с ценой деления 0,5 °C или

- с диапазоном измерения температуры от 0 °C до 55 °C, с ценой деления 0,5 °C.

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Секундомер.

Воронка В-56-80 ХС по ГОСТ 25336.

Колбы стеклянные с градуированной горловиной 1-50 ХСЗ; 2-1-100 ХСЗ; 3-200-ХСЗ; 4-1-250 ХСЗ; 6-500 ХСЗ; 7-700 ХСЗ; 12-1000 ХСЗ по ГОСТ 12738.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Колбы 1-50-2, 1-100-2, 1-200-2, 1-250-2, 1-500-2, 1-1000-2 по ГОСТ 1770.

Пипетка 1-2-2-5 по ГОСТ 29227.

Допускается применение средств измерений, не уступающих вышеуказанным по метрологическим характеристикам, а также посуды, по качеству не хуже вышеуказанной.

(абзац введен Изменением N 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Водку из каждой бутылки, отобранной для определения полноты налива по 4.1, осторожно переливают по стенке в чистую, предварительно ополоснутую испытуемой водкой мерную колбу с градуированной горловиной. После слива водки и выдержки бутылки над воронкой мерной колбы в течение 30 с проверяют объем слитой водки.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Недолив количественно определяют внесением дополнительного объема водки в мерную колбу до метки пипеткой с ценой деления 0,05 см³.

Перелив количественно определяют изъятием избыточного объема изделия из мерной колбы до метки пипеткой с ценой деления 0,05 см³.

При проверке полноты налива уровень нижнего мениска водки должен совпадать с меткой на колбе.

Объем водки в каждой бутылке определяют при фактической температуре, производя перерасчет на объем при температуре (20 +/- 0,5) °C в соответствии с таблицей Б.1 (приложение Б).

Результаты выражают в кубических сантиметрах с точностью до десятых долей.

За окончательный результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов измерений объема в каждой из 20 бутылок в пересчете на температуру (20 +/- 0,5) °C, в кубических сантиметрах, округленное до целого числа.

Предельные отклонения среднеарифметического значения фактического объема водки в 20 бутылках при (20 +/- 0,5) °C от номинального - по документам, действующим на территории стран, принявших стандарт.

(подраздел 5.2 в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Определение органолептических показателей проводят по ГОСТ 33817.

Крепость водки определяют ареометрическим или пикнометрическим методом. Допускается определять крепость водки с применением автоматических электронных приборов, включенных в Государственный реестр средств измерений стран, принявших стандарт, и приведенных в 5.3.3.

Анализ проводят при соблюдении следующих условий:

- температура окружающего воздуха - (20 +/- 5) °C;

- атмосферное давление - 84,0 - 107,0 кПа;

- относительная влажность воздуха - 30% - 80%.

(абзац введен Изменением N 3, введенным в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Метод основан на измерении объемной доли этилового спирта (крепости) в водно-спиртовых растворах ареометром для спирта.

Диапазон измерения объемной доли этилового спирта: 0% - 100%. Погрешность измерения: 0,1%.

5.3.1.1 Средства измерений, вспомогательное оборудование и посуда

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Ареометры стеклянные для спирта типа АСП-1 или АСП-2 по ГОСТ 18481.

Термометры жидкостные стеклянные по ГОСТ 28498:

- с диапазоном измерения температуры от 0 °C до 100 °C, с ценой деления 0,1 °C и 0,2 °C или

- с диапазоном измерения температуры от 0 °C до 55 °C, с ценой деления 0,1 °C.

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Холодильник стеклянный лабораторный ХШ-3-400 ХС или ХПТ-3-400 по ГОСТ 25336.

Каплеуловитель КО-14/23-60 ХС или КО-14/23-100 ХС по ГОСТ 25336.

Колбы 2-250-2, 2-500-2 по ГОСТ 1770.

Колбы К-1-500-29/32 ТС, К-1-1000-29/32 ТС или П-1-500-29/32 ТС, П-1-250-29/32 ТС и П-1-1000-29/32 ТС по ГОСТ 25336.

Цилиндры 1-50/335 или 3-50/335 по ГОСТ 18481.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Допускается применение средств измерений, не уступающих вышеуказанным по метрологическим характеристикам, а также посуды, по качеству не хуже вышеуказанной.

(абзац введен Изменением N 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

5.3.1.2 Подготовка к анализу

Крепость водок, содержащих добавки, определяют после предварительной перегонки спирта, которую осуществляют на лабораторной установке для перегонки спирта или на автоматических дистилляторах. Перегонку спирта на дистилляторах осуществляют по инструкции, прилагаемой к прибору.

Лабораторная установка для перегонки спирта может быть двух исполнений - I или II (рисунок 1) и состоит из перегонной (плоскодонной или круглодонной) колбы 2, соединенной через каплеуловитель 3 с зашлифованной нижней частью холодильника 4. Допускается использовать колбу, закрывающуюся резиновой пробкой с отверстием, в которое вмонтирован каплеуловитель с оплавленным концом.

Холодильник соединен с приемной колбой 6 стеклянной трубкой 5 с вытянутым узким концом, который должен доходить почти до дна приемной колбы, но не касаться его.

Лабораторная установка для перегонки спирта должна отвечать требованиям герметичности.

Для проведения перегонки 250 - 500 см³ водки отмеряют мерной колбой соответствующей вместимости при температуре (20 +/- 0,2) °C, помещают в плоскодонную или круглодонную перегонную колбу вместимостью 500 - 1000 см³ соответственно. Мерную колбу ополаскивают два-три раза дистиллированной водой, сливая ее содержимое в перегонную колбу с таким расчетом, чтобы объем дистиллированной воды не превышал 60 - 100 см³.

Приемной колбой служит та же мерная колба, которой отмеряют анализируемую водку. В нее наливают 10 - 15 см³ дистиллированной воды и погружают узкий конец стеклянной трубки холодильника для получения водяного затвора. Затем колбу помещают в баню с холодной водой или льдом и начинают перегонку.

После заполнения приемной колбы примерно наполовину ее объема колбу опускают так, чтобы конец трубки холодильника не погружался в дистиллят. Конец трубки холодильника ополаскивают 5 см³ дистиллированной воды и продолжают перегонку без водяного затвора.

После заполнения приемной колбы дистиллятом на 4/5 объема перегонку прекращают. Колбу с дистиллятом доливают дистиллированной водой немного ниже метки и выдерживают в течение 20 - 30 мин при температуре (20 +/- 0,2) °C в водяной бане. Затем содержимое приемной колбы доводят до метки дистиллированной водой и тщательно перемешивают.

5.3.1.3 Проведение анализа

Стеклянный цилиндр для ареометра вместимостью 250 или 500 см³ ополаскивают небольшим количеством анализируемого дистиллята (~ 20 см³). Оставшийся в колбе дистиллят переливают по стенке в цилиндр, перемешивают его стеклянной мешалкой по всей высоте столба жидкости, измеряют температуру дистиллята и определяют объемную долю этилового спирта по ГОСТ 3639, которая соответствует крепости анализируемой водки.

5.3.1.4 Обработка результатов

За окончательный результат измерения принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных измерений крепости, расхождение между которыми не превышает 0,1% об.

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Расчеты при определении объемной доли этилового спирта для его учета выполняют с точностью до сотых долей процента, во всех остальных случаях - до десятых долей процента.

Допускаемое расхождение между результатами измерения крепости в двух лабораториях не должно превышать 0,15% об.

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Определение крепости водок пикнометрическим методом - по ГОСТ 3639.

5.3.2.1 Обработка результатов

Допускаемое расхождение между двумя результатами определения крепости водки не должно превышать 0,06% об.

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Допускаемое расхождение между результатами измерения крепости в двух лабораториях не должно превышать 0,15% об.

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

5.3.3.1 Оптический спиртомер "ИКОНЭТ-М" предназначен для определения объемной доли этилового спирта в водно-спиртовых и многокомпонентных спиртосодержащих растворах без предварительной перегонки спирта. Метод основан на сравнении оптических характеристик анализируемого раствора с характеристиками эталонного водно-спиртового раствора.

Диапазон измерений: 3% - 97%.

Предел допускаемой погрешности измерений: +/- 0,05%.

Определение крепости водок проводят по инструкции, приложенной к прибору.

5.3.3.2 Электронный прибор "Денсимат-Алкомат" предназначен для определения объемной доли этилового спирта в водно-спиртовых растворах с использованием принципа гидростатических весов.

Данный прибор позволяет определять плотность водно-спиртовых растворов с точностью до +/- 0,00005 г/см³ и температуру с точностью до +/- 0,05 °C в диапазоне 0,05 - 2,25 г/см³ и приводить значение плотности к стандартному при температуре 20 °C.

Объемную долю этилового спирта в водках, содержащих добавки, определяют после предварительной перегонки спирта.

Значения плотности растворов при температуре 20 °C, полученные на приборе "Денсимат", переводят в значения объемной доли спирта на приборе "Алкомат".

Диапазон измерений: 0,05% - 100%.

Предел допускаемой погрешности измерений: +/- 0,04%.

Определение крепости водок проводят по инструкции, приложенной к прибору.

5.3.3.3 Электронные денситометры DMA 4500 и ДМА 5000 предназначены для быстрого определения объемной доли этилового спирта в водно-спиртовых и многокомпонентных спиртосодержащих растворах после предварительной перегонки спирта. Метод основан на измерении частоты колебаний U-образной осциллирующей трубки, заполненной 1 см³ пробы.

Диапазон измерений: 0% - 100%.

Предел допускаемой погрешности измерений: +/- 0,04%.

Определение крепости водок проводят по инструкции, приложенной к прибору.

Допускается применение электронных автоматических приборов, не уступающих вышеуказанным по метрологическим характеристикам.

(абзац введен Изменением N 3, введенным в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Метод основан на установлении объема раствора соляной кислоты молярной концентрации c(HCl) = 0,1 моль/дм³, израсходованной на титрование 100 см³ водки, в кубических сантиметрах.

Диапазон измерений: 0,5 - 3,5 см³/100 см³.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Анализ проводят при соблюдении следующих условий:

- температура окружающего воздуха - (20 +/- 5) °C;

- атмосферное давление - 84,0 - 107,0 кПа;

- относительная влажность воздуха - 30% - 80%.

(абзац введен Изменением N 3, введенным в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Весы аналитические, с пределом допускаемой абсолютной погрешности +/- 0,01 г, прошедшие процедуру утверждения типа в соответствии с порядком, установленным на территории государства, принявшего стандарт.

(абзац в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Бюретка 1-1-1-1 или 1-1-2-1, или 1-1-1-5, или 1-1-2-5 по ГОСТ 29251 или автоматический титратор, внесенный в Государственный реестр стран, принявших стандарт.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст, Изменения N 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 26.02.2019 N 59-ст)

Капельница по ГОСТ 25336.

Колба КН-2-250-19 ТХС по ГОСТ 25336 или автоматическая пипетка, внесенная в Государственный реестр стран, принявших стандарт.

Пипетка 2-2-100 по ГОСТ 29169 или автоматическая пипетка, внесенная в Государственный реестр стран, принявших стандарт.

Колба 1-100-2 по ГОСТ 1770.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор c(HCl) = 0,1 моль/дм³, приготовленный по ГОСТ 25794.1.

Метиловый красный (индикатор), приготовленный по ГОСТ 4919.1.

(в ред. Изменения N 2, введенного в действие Приказом Росстандарта от 26.02.2019 N 59-ст)

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Допускается применение средств измерений, не уступающих вышеуказанным по метрологическим характеристикам, а также материалов, реактивов и посуды, по качеству не хуже вышеуказанных.

(абзац введен Изменением N 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

В коническую колбу вместимостью 250 см³ вносят 100 см³ анализируемой водки, отмеренной мерной колбой, и титруют ее в присутствии двух капель индикатора метилового красного раствором соляной кислоты c(HCl) = 0,1 моль/дм³ до перехода желтой окраски раствора в розовую, не исчезающую в течение 30 с.

5.4.2.1 Обработка результатов

Объем раствора соляной кислоты, израсходованный на титрование водки, определяют с точностью до сотых долей кубического сантиметра.

За окончательный результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не превышает предела повторяемости r, равного 0,1 см³/100 см³ при доверительной вероятности P = 0,95.

Если расхождение превышает указанное значение, то поступают в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (пункт 5.2.2.1), используя S_r вместо .

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Окончательный результат анализа округляют до десятых долей кубического сантиметра.

5.4.3 Характеристики точности и прецизионности определения щелочности приведены в таблице В.1 (приложение В). В таблице представлены данные, полученные в результате проведения исследования в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1, ГОСТ ИСО 5725-2, ГОСТ ИСО 5725-4, ГОСТ ИСО 5725-6.

Абсолютное расхождение результатов анализов, полученных в двух различных лабораториях (по двум параллельным определениям в каждой лаборатории), не должно превышать критическую разность CD_0,95, равную 0,13 см³/100 см³.

Если в одной или двух лабораториях проводилось четыре параллельных определения, то значение CD_0,95 рассчитывают в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (пункт 5.3.3.2).

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

В случае превышения критической разности CD_0,95 противоречие между результатами двух лабораторий разрешают в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (пункт 5.3.3).

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Газохроматографический метод определения массовой концентрации альдегидов по ГОСТ 30536.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

В процессе производства водок (внутри предприятий) применяют газохроматографический метод или фотоэлектроколориметрический метод, приведенный ниже.

Метод основан на измерении интенсивности окраски анализируемого раствора, образующейся после реакции присутствующих в водке альдегидов с резорцином в сильнокислой среде с применением фотоэлектроколориметра.

О содержании альдегидов в водке судят по оптической плотности анализируемого раствора, окрашенного в светло-желтый цвет, пропорциональной массовой концентрации альдегидов.

Диапазон измерений: 2 - 8 мг/дм³ безводного спирта.

Анализ проводят при соблюдении следующих условий:

- температура окружающего воздуха - (20 +/- 5) °C;

- атмосферное давление - 84,0 - 107,0 кПа;

- относительная влажность воздуха - 30% - 80%.

(абзац введен Изменением N 3, введенным в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Весы аналитические, с пределом допускаемой абсолютной погрешности +/- 0,01 г, прошедшие процедуру утверждения типа в соответствии с порядком, установленным на территории государства, принявшего стандарт.

(абзац в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Колориметр фотоэлектрический лабораторный (фотоэлектроколориметр), спектральным диапазоном измерений 315 - 980 нм, диапазоном измерений коэффициента пропускания от 100% до 5%, диапазоном измерения оптической плотности 0,0 - 1,3, пределами допускаемого значения абсолютной погрешности при измерении коэффициента пропускания +/- 1%.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Термометры жидкостные стеклянные по ГОСТ 28498:

- с диапазоном измерения температуры от 0 °C до 100 °C, с ценой деления 0,1 °C и 0,2 °C или

- с диапазоном измерения температуры от 0 °C до 55 °C, с ценой деления 0,1 °C.

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Секундомер 3-го класса точности, с допускаемой погрешностью за 30 мин +/- 1,6 с, диапазоном рабочих температур от -20 °C до +40 °C.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Штатив для пробирок.

Пробирки вместимостью 45 см³ с пришлифованными пробками.

Стаканчик для взвешивания.

Колба 2-100-2, 2-200-2 или 2-250-2 по ГОСТ 1770.

Пипетки 1-1-2-5 и 1-1-2-10 по ГОСТ 29227.

Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262 концентрированная.

Резорцин фармакопейный с массовой долей основного вещества более 99%.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Растворы с массовой концентрацией альдегидов 3,6 и 8 мг в 1 дм³ безводного спирта.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Допускается применение средств измерений и вспомогательного оборудования, не уступающих вышеуказанным по метрологическим и техническим характеристикам, а также материалов, реактивов и посуды, по качеству не хуже вышеуказанных.

(абзац введен Изменением N 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

5.5.2.1 Приготовление водно-спиртовых растворов

Водки крепостью более 40% разбавляют дистиллированной водой до необходимой крепости при температуре (20 +/- 0,2) °C.

Объем исходной водки V₁, см³, который следует смешать с дистиллированной водой, чтобы получить необходимый объем водно-спиртового раствора, вычисляют по формуле

где V₂ - объем водно-спиртового раствора, который необходимо приготовить, см³;

X - необходимая крепость водно-спиртового раствора, %;

C - исходная крепость водки, %.

Крепость полученного водно-спиртового раствора измеряют ареометром для спирта в цилиндре вместимостью 500 см³.

5.5.2.2 Приготовление раствора резорцина

Навеску резорцина массой (2,00 +/- 0,01) г растворяют при помешивании в 50 см³ дистиллированной воды в мерной колбе вместимостью 100 см³, объем раствора доводят до метки дистиллированной водой при температуре (20 +/- 0,2) °C и перемешивают. Раствор резорцина хранят в холодильнике не более 15 дней.

5.5.3.1 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика зависимости оптической плотности от массовой концентрации альдегидов используют стандартные образцы - типовые реактивы, указанные в 5.5.1.

В три пробирки с пришлифованными пробками наливают по 10 см³ концентрированной серной кислоты, затем приливают по 5 см³ стандартного образца с разным содержанием альдегидов с таким расчетом, чтобы не происходило смешивания жидкостей, а образовывалось два слоя. Затем в каждую пробирку добавляют по 5 см³ водного раствора резорцина массовой концентрации 2 г/100 см³. Пробирки закрывают пробками, их содержимое энергично перемешивают и выдерживают в кипящей водяной бане в течение 5 мин. Затем пробирки погружают в проточную холодную воду или водяную баню со льдом для охлаждения реакционной смеси до температуры (20 +/- 5) °C. Интенсивность образовавшейся желтой окраски содержимого каждой пробирки измеряют на фотоэлектроколориметре при световой длине волны 400 нм в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 30 мм в сравнении с дистиллированной водой.

Анализ каждого стандартного образца проводят не менее трех раз и из полученных значений оптической плотности вычисляют среднеарифметическое значение.

По полученным после колориметрирования результатам строят градуировочный график зависимости оптической плотности анализируемого раствора от содержания альдегидов, откладывая на оси абсцисс массовую концентрацию альдегидов (мг/дм³ безводного спирта), а на оси ординат - соответствующие значения оптической плотности.

Зависимость между оптической плотностью и массовой концентрацией альдегидов в исследуемых растворах должна быть прямолинейной.

При использовании новых партий реактивов градуировочный график следует построить заново.

Прямолинейная зависимость может быть представлена в виде уравнения, по которому вычисляют массовую концентрацию альдегидов C_ал, мг/дм³, безводного спирта

где A и A₁ - коэффициенты, определяемые по экспериментальным данным методом наименьших квадратов для каждой марки фотоэлектроколориметра и для каждой новой партии применяемых реактивов;

D - оптическая плотность.

5.5.3.2 Исследование анализируемого образца водки

Анализ проводят по 5.5.3.1, используя вместо стандартного образца 5 см³ анализируемого образца водки.

Водки анализируют после предварительной перегонки.

Водки крепостью более 40% разбавляют дистиллированной водой до 40% при температуре (20 +/- 0,2) °C по 5.5.2.1.

Массовую концентрацию альдегидов вычисляют по уравнению (2) или по градуировочному графику (5.5.3.1).

За окончательный результат анализа (с округлением до двух значащих цифр) принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений, расхождение между которыми не должно превышать предела повторяемости r, равного 0,2 мг/дм³, при доверительной вероятности P = 0,95.

Если расхождение превышает указанное значение, то поступают в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (пункт 5.2.2.1), используя S_r вместо .

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

5.5.5 Характеристики точности и прецизионности определения массовой концентрации альдегидов приведены в таблице В.2 (приложение В). В таблице представлены данные, полученные в результате проведения исследования в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1, ГОСТ ИСО 5725-2, ГОСТ ИСО 5725-4, ГОСТ ИСО 5725-6.

Контроль точности выполняют с использованием метода добавок раствора с аттестованным значением массовой концентрации альдегидов в анализируемую пробу. Добавка должна составлять от 50% до 150% массовой концентрации альдегидов в анализируемой пробе

где C_Д - значение массовой концентрации альдегидов в добавке, мг/дм³;

C₁ - экспериментально установленное значение массовой концентрации альдегидов в анализируемой пробе, мг/дм³.

Одну пробу анализируют в соответствии с 5.5.3.1, используя вместо стандартного образца 5 см³ испытуемого образца водки. Во вторую пробу испытуемой водки добавляют стандартный раствор с аттестованным содержанием альдегидов.

Анализ пробы с добавкой проводят в тех же условиях, что и анализируемой пробы продукции, учитывая проведенное разведение.

Результат анализа считают удовлетворительным, если соблюдается условие

где C_1+Д - значение массовой концентрации альдегидов в анализируемой пробе с добавкой, мг/дм³;

C₁ - значение массовой концентрации альдегидов в анализируемой пробе, мг/дм³;

C_а - аттестованное значение массовой концентрации альдегидов в добавке, мг/дм³;

0,24 - норматив контроля точности, мг/дм³.

Периодичность контроля - один раз в квартал.

Абсолютное расхождение результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях (по двум параллельным определениям в каждой лаборатории), не должно превышать критическую разность CD_0,95, равную 0,3 мг/дм³.

Если в одной или в двух лабораториях проводилось четыре параллельных определения, то значение CD_0,95 рассчитывают в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (пункт 5.3.3.2).

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

В случае превышения критической разности CD_0,95 противоречие между результатами двух лабораторий разрешают в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (пункт 5.3.3).

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Метод основан на реакции с фуксинсернистым реактивом I альдегидов, присутствующих в анализируемой водке, с образованием окрашенных продуктов реакции.

5.5.8.1 Средства измерений, материалы, посуда, реактивы

Весы аналитические, с пределом допускаемой абсолютной погрешности +/- 0,01 г, прошедшие процедуру утверждения типа в соответствии с порядком, установленным на территории государства, принявшего стандарт.

Термометры жидкостные стеклянные по ГОСТ 28498:

- с диапазоном измерения температуры от 0 °C до 100 °C, с ценой деления 0,1 °C и 0,2 °C или

- с диапазоном измерения температуры от 0 °C до 55 °C, с ценой деления 0,1 °C.

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Пипетки 1-1-2-2 и 1-2-2-10 по ГОСТ 29227.

Колбы мерные 2-100-2, 1-1000 по ГОСТ 1770.

Цилиндры 1-25, 1-100, 1-250, 1-1000 по ГОСТ 1770.

Стаканчики для взвешивания по ГОСТ 25336.

Секундомер 3-го класса точности, с допускаемой погрешностью за 30 мин +/- 1,6 с, диапазоном рабочих температур от -20 °C до +40 °C.

Пробирки П4-25 ХС с пришлифованными пробками по ГОСТ 25336 или П-2-25 ХС по ГОСТ 1770.

Штатив для пробирок.

Растворы уксусного альдегида массовой концентрации 3, 4, 5 и 8 мг в 1 дм³ безводного спирта (для анализа водок).

Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч., выдерживающая пробу Саваля, или по ГОСТ 14262, о.ч., концентрированная.

Фуксинсернистый реактив I.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Допускается применение средств измерений, не уступающих вышеуказанным по метрологическим характеристикам, а также материалов, посуды и реактивов, по качеству не хуже вышеуказанных.

5.5.8.2 Подготовка к анализу

а) Приготовление водного раствора пиросернистокислого натрия (плотность 1,308 г/см³).

Навеску пиросернистокислого натрия (40,00 +/- 0,01) г помещают в мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см³, приливают 40 см³ дистиллированной воды. Колбу закрывают, содержимое настаивают не менее 6 ч.

Насыщенный раствор отфильтровывают в цилиндр вместимостью 100 см³ и доводят его относительную плотность до 1,308 г/см³.

Раствор пиросернистокислого натрия готовят непосредственно перед его использованием.

б) Приготовление раствора фуксинсернистого реактива I

Навеску основного фуксина или основного парафуксина массой (1,00 +/- 0,01) г помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, приливают 700 см³ дистиллированной воды и растворяют при температуре не выше 80 °C. Охлаждают до температуры (20,0 +/- 0,2) °C, объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

150 см³ приготовленного раствора фуксина вносят в склянку с пришлифованной пробкой вместимостью 1500 - 2000 см³, добавляют 100 см³ водного раствора пиросернистокислого натрия (плотность 1,308 г/см³) и перемешивают. Затем добавляют 1000 см³ дистиллированной воды и 15 см³ концентрированной серной кислоты, перемешивают и выдерживают до обесцвечивания раствора.

Раствор хранят в темном месте при температуре (20,0 +/- 5,0) °C не более 9 мес.

5.5.8.3 Проведение анализа

В одну пробирку с пришлифованной пробкой вносят 10 см³ анализируемой водки или ее дистиллята, в другую - 10 см³ соответствующего раствора уксусного альдегида. Раствор уксусного альдегида берут в соответствии с анализируемой водкой, приготовленной из конкретного сорта спирта. В обе пробирки приливают по 2 см³ фуксинсернистого реактива I. Пробирки закрывают пришлифованными пробками, перемешивают их содержимое и выдерживают при комнатной температуре в течение 20 мин. Образовавшуюся окраску растворов визуально сравнивают на белом фоне.

Если окраска анализируемого раствора совпадает с окраской раствора уксусного альдегида или менее интенсивна, то массовая концентрация альдегидов в водке не превышает нормируемого показателя для водки, приготовленной из данного сорта спирта.

(п. 5.5.8 введен Изменением N 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Газохроматографический метод определения массовой концентрации сивушного масла по ГОСТ 30536.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действием Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

В процессе производства водок (внутри предприятий) применяют газохроматографический метод или фотоэлектроколориметрический метод, приведенный ниже.

Метод основан на измерении интенсивности окраски анализируемого раствора, образующейся после реакции присутствующего в водке сивушного масла с салициловым альдегидом в присутствии концентрированной серной кислоты с применением фотоэлектроколориметра.

Массовую концентрацию сивушного масла в водке определяют по оптической плотности анализируемого раствора, окрашенного в темно-желтый цвет, пропорциональной массовой концентрации сивушного масла.

Диапазон измерений: 2 - 9 мг/дм³ безводного спирта.

Анализ проводят при соблюдении следующих условий:

- температура окружающего воздуха - (20 +/- 5) °C;

- атмосферное давление - 84,0 - 107,0 кПа;

- относительная влажность воздуха - 30% - 80%.

(абзац введен Изменением N 3, введенным в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Весы аналитические, с пределом допускаемой абсолютной погрешности +/- 0,01 г, прошедшие процедуру утверждения типа в соответствии с порядком, установленным на территории государства, принявшего стандарт.

(абзац в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Колориметр фотоэлектрический лабораторный (фотоэлектроколориметр), спектральным диапазоном измерений 315 - 980 нм, диапазоном измерений коэффициента пропускания от 100% до 5%, диапазоном измерения оптической плотности 0,0 - 1,3, пределами допускаемого значения абсолютной погрешности при измерении коэффициента пропускания +/- 1%.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Ареометр стеклянный для спирта по ГОСТ 18481.

Термометры жидкостные стеклянные по ГОСТ 28498:

- с диапазоном измерения температуры от 0 °C до 100 °C, с ценой деления 0,1 °C и 0,2 °C или

- с диапазоном измерения температуры от 0 °C до 55 °C, с ценой деления 0,1 °C.

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Цилиндры стеклянные 1-50/335 или 3-50/335 по ГОСТ 18481.

Колба 1-100-2 по ГОСТ 1770.

Пипетки 1-1-2-5 и 1-1-2-10 по ГОСТ 29227.

Секундомер 3-го класса точности, с допускаемой погрешностью за 30 мин +/- 1,6 с, диапазоном рабочих температур от -20 °C до +40 °C.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Баня водяная.

Штатив для пробирок.

Пробирки вместимостью 45 см³ с пришлифованными пробками.

Спиртовой раствор с объемной долей салицилового альдегида 1%.

Растворы с массовой концентрацией сивушного масла 2, 3, 4, 6 мг в 1 дм³ безводного спирта.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262 концентрированная.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Допускается применение средств измерений и вспомогательного оборудования, не уступающих вышеуказанным по метрологическим и техническим характеристикам, а также материалов, реактивов и посуды, по качеству не хуже вышеуказанных.

(абзац введен Изменением N 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

5.6.2.1 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика зависимости оптической плотности от массовой концентрации сивушного масла используют стандартные образцы - типовые реактивы, указанные в 5.6.1.

В три пробирки с пришлифованными пробками наливают по 10 см³ концентрированной серной кислоты, осторожно по стенке пробирки приливают поочередно по 5 см³ растворов стандартных образцов с разным содержанием сивушного масла с таким расчетом, чтобы не происходило смешивания обеих жидкостей, а образовывалось два слоя. Затем в каждую пробирку приливают по 0,7 см³ спиртового раствора салицилового альдегида, пробирки закрывают пробками, содержимое их энергично перемешивают и выдерживают в кипящей водяной бане в течение 10 мин. Затем пробирки погружают в проточную холодную воду (или водяную баню со льдом) для быстрого охлаждения реакционной смеси (не более 3 - 4 мин) до температуры (20 +/- 5) °C.

Сразу же после охлаждения измеряют интенсивность образовавшейся окраски на фотоэлектроколориметре в кюветах толщиной поглощающего свет слоя 20 мм при светофильтрах с длиной световой волны 540 нм в сравнении с дистиллированной водой.

Анализ каждого раствора проводят не менее трех раз и из полученных значений оптической плотности вычисляют среднеарифметическое значение.

По полученным значениям строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс массовую концентрацию сивушного масла (мг/дм³ безводного спирта), а на оси ординат - соответствующие значения оптической плотности.

Зависимость между оптической плотностью и содержанием сивушного масла в исследуемых растворах должна быть прямолинейной.

Полученный градуировочный график используют для вычисления массовой концентрации сивушного масла при анализе водок.

Прямолинейная зависимость может быть представлена в виде уравнения, по которому вычисляют массовую концентрацию сивушного масла C_с.м, мг/дм³

где K и K₁ - коэффициенты, определяемые по экспериментальным данным методом наименьших квадратов для каждой марки фотоэлектроколориметра и новой партии применяемых растворов;

D - оптическая плотность.

5.6.2.2 Исследование анализируемого образца водки

Анализ проводят по 5.6.2.1, используя вместо стандартного образца 5 см³ анализируемого образца водки.

Водки, содержащие различные добавки, подвергают предварительной перегонке. Полученный дистиллят используют для анализа.

Водки крепостью более 40% разбавляют дистиллированной водой до 40% при температуре (20,0 +/- 0,2) °C по 5.5.2.1.

Массовую концентрацию сивушного масла вычисляют по уравнению (5) или по градуировочному графику (5.6.2.1).

Для расчета содержания сивушного масла следует внести поправку на присутствующие в водке альдегиды, также вступающие в реакцию с салициловым альдегидом. Для этого из полученного после колориметрирования значения оптической плотности следует вычесть расчетное значение оптической плотности, соответствующее тому количеству альдегидов, которое определено в анализируемой водке и рассчитано по уравнению (2) или по градуировочному графику (5.5.3.1).

Эти значения оптических плотностей приведены в таблице 2.

Полученные после вычитания результаты используют для вычисления массовой концентрации сивушного масла по уравнению (2) или градуировочному графику (5.6.2.1).

За окончательный результат анализа (с округлением до двух значащих цифр) принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений, расхождение между которыми не должно превышать предела повторяемости r, равного 0,3 мг/дм³, при доверительной вероятности P = 0,95.

Если расхождение превышает указанное значение, то поступают в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (пункт 5.2.2.1), используя S_r вместо .

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

5.6.4 Характеристики точности и прецизионности определения массовой концентрации сивушного масла приведены в таблице В.3 (приложение В). В таблице представлены данные, полученные в результате проведения исследования в соответствии с рекомендациями ГОСТ ИСО 5725-1, ГОСТ ИСО 5725-2, ГОСТ ИСО 5725-4, ГОСТ ИСО 5725-6.

Контроль точности выполняют с использованием метода добавок раствора с аттестованным значением массовой концентрации сивушного масла в анализируемую пробу. Добавка должна составлять от 50% до 150% массовой концентрации сивушного масла в анализируемой пробе

где C_Д - значение массовой концентрации сивушного масла в добавке, мг/дм³;

C₂ - экспериментально установленное значение массовой концентрации сивушного масла в анализируемой пробе, мг/дм³.

Одну пробу анализируют в соответствии с 5.6.2.1, используя вместо стандартного образца 5 см³ испытуемой водки. Во вторую пробу испытуемой водки добавляют стандартный раствор с аттестованным содержанием сивушного масла.

Анализ пробы с добавкой проводят в тех же условиях, что и анализируемой пробы продукции, учитывая проведенное разведение.

Результат анализа считают удовлетворительным, если соблюдается условие

где C_2+Д - значение массовой концентрации сивушного масла в анализируемой пробе с добавкой, мг/дм³;

C₂ - значение массовой концентрации сивушного масла в анализируемой пробе, мг/дм³;

C_а - аттестованное значение массовой концентрации сивушного масла в добавке, мг/дм³;

0,16 - норматив контроля точности, мг/дм³.

Периодичность контроля - один раз в квартал.

5.6.6 Совместимость результатов анализа для двух лабораторий

Абсолютное расхождение результатов анализа, полученных в двух различных лабораториях (по двум параллельным определениям в каждой лаборатории), не должно превышать критическую разность CD_0,95, равную 0,22 мг/дм³.

Если в одной или двух лабораториях проводилось четыре параллельных определения, то значение CD_0,95 рассчитывают в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (пункт 5.3.2.2).

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

В случае превышения критической разности CD_0,95 противоречие между результатами двух лабораторий разрешают в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (пункт 5.3.3).

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Метод основан на реакции раствора салицилового альдегида в присутствии серной кислоты с высшими спиртами, присутствующими в анализируемой водке, с образованием окрашенных продуктов реакции.

5.6.7.1 Средства измерений, материалы, посуда, реактивы

Термометры жидкостные стеклянные по ГОСТ 28498:

- с диапазоном измерения температуры от 0 °C до 100 °C, с ценой деления 0,1 °C и 0,2 °C или

- с диапазоном измерения температуры от 0 °C до 55 °C, с ценой деления 0,1 °C.

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Колба мерная 2-100-2 по ГОСТ 1770.

Пипетки 1-1-2-0,5, 1-2-2-1, 1-2-2-5 и 1-2-2-10 по ГОСТ 29227.

Секундомер 3-го класса точности, с допускаемой погрешностью за 30 мин +/- 1,6 с, диапазоном рабочих температур от -20 °C до +40 °C.

Пробирки П4-50 ХС с пришлифованными пробками по ГОСТ 25336.

Штатив для пробирок.

Раствор спиртовой с объемной долей салицилового альдегида 1%.

Растворы сивушного масла (изоамиловый и изобутиловый спирты 3:1) массовой концентрации 2, 3, 4 и 6 мг в 1 дм³ безводного спирта (для анализа водок).

Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч., выдерживающая пробу Саваля, или по ГОСТ 14262, о.ч., концентрированная.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 5962.

Допускается применение средств измерений, не уступающих вышеуказанным по метрологическим характеристикам, а также материалов, посуды и реактивов, по качеству не хуже вышеуказанных.

5.6.7.2 Подготовка к анализу

а) Приготовление спиртового раствора с объемной долей салицилового альдегида 1%

В мерную колбу вместимостью 100 см³ вносят 1 см³ салицилового альдегида, доводят объем до метки этиловым ректификованным спиртом и перемешивают.

Раствор хранят в склянке из темного стекла при температуре (20,0 +/- 5,0) °C не более 9 мес.

5.6.7.3 Проведение анализа

Содержание сивушного масла в водке рекомендуется определять после предварительной ее перегонки.

В две пробирки с пришлифованными пробками вносят по 10 см³ концентрированной серной кислоты и осторожно по стенке пробирки приливают по 0,2 см³ спиртового раствора салицилового альдегида. В одну пробирку приливают 5 см³ анализируемой водки или ее дистиллята, а в другую - 5 см³ соответствующего раствора сивушного масла. Пробирки закрывают пробками, содержимое их перемешивают и выдерживают в течение 20 мин при комнатной температуре. Образовавшуюся окраску растворов визуально сравнивают на белом фоне.

Если окраска анализируемого раствора совпадает с окраской раствора сивушного масла или менее интенсивна, то массовая концентрация сивушного масла не превышает нормируемого показателя для водки, приготовленной из данного сорта спирта.

Допускается проводить определение массовой концентрации сивушного масла не более чем в шести образцах одновременно.

(п. 5.6.7 введен Изменением N 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Газохроматографический метод определения массовой концентрации сложных эфиров по ГОСТ 30536.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

В процессе производства водок (внутри предприятий) применяют газохроматографический метод или фотоэлектроколориметрический метод, приведенный ниже.

Метод основан на измерении интенсивности окраски продуктов реакции железа (III) хлорида 6-водного с гидроксамовой кислотой, образующейся в результате взаимодействия сложных эфиров водки с гидроксиламином в щелочной среде.

Диапазон измерений: 3 - 20 мг/дм³ безводного спирта.

Анализ проводят при соблюдении следующих условий:

- температура окружающего воздуха - (20 +/- 5) °C;

- атмосферное давление - 84,0 - 107,0 кПа;

- относительная влажность воздуха - 30% - 80%.

(абзац введен Изменением N 3, введенным в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Весы аналитические, с пределом допускаемой абсолютной погрешности +/- 0,01 г, прошедшие процедуру утверждения типа в соответствии с порядком, установленным на территории государства, принявшего стандарт.

(абзац в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Колориметр фотоэлектрический лабораторный (фотоэлектроколориметр), спектральным диапазоном измерений 315 - 980 нм, диапазоном измерений коэффициента пропускания от 100% до 5%, диапазоном измерения оптической плотности 0,0 - 1,3, пределами допускаемого значения абсолютной погрешности при измерении коэффициента пропускания +/- 1%.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Секундомер 3-го класса точности, с допускаемой погрешностью за 30 мин +/- 1,6 с, диапазоном рабочих температур от -20 °C до +40 °C.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Термометры жидкостные стеклянные по ГОСТ 28498:

- с диапазоном измерения температуры от 0 °C до 100 °C, с ценой деления 0,1 °C и 0,2 °C или

- с диапазоном измерения температуры от 0 °C до 55 °C, с ценой деления 0,1 °C.

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Воронка по ГОСТ 25336.

Пипетки 1-2-2-5, 1-2-2-10 и 1-2-2-25 по ГОСТ 29227.

Стаканчики для взвешивания по ГОСТ 25336.

Цилиндры 1-25, 1-250 и 1-500 по ГОСТ 1770.

Этиловый эфир уксусной кислоты по ГОСТ 22300.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456, раствор молярной концентрации 2 моль/дм³.

Железо (III) хлорид 6-водный по ГОСТ 4147, раствор молярной концентрации c(FeCl₃·6H₂O) = 0,37 моль/дм³.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, раствор молярной концентрации c(HCl) = 4 моль/дм³.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, раствор молярной концентрации c(NaOH) = 3,5 моль/дм³.

Бумага фильтровальная лабораторная по ГОСТ 12026.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Допускается применение средств измерений, не уступающих вышеуказанным по метрологическим характеристикам, а также материалов, реактивов и посуды, по качеству не хуже вышеуказанных.

(абзац введен Изменением N 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

5.7.2.1 Приготовление раствора гидроксиламина гидрохлорида молярной концентрации 2 моль/дм³

Навеску гидроксиламина гидрохлорида массой (69,60 +/- 0,01) г растворяют в мерной колбе вместимостью 500 см³ в 200 см³ дистиллированной воды и доводят объем дистиллированной водой до метки при температуре (20,0 +/- 0,2) °C.

Полученный раствор перемешивают и хранят в холодильнике не более 30 сут.

5.7.2.2 Приготовление раствора соляной кислоты молярной концентрации c(HCl) = 4 моль/дм³

500 см³ дистиллированной воды вносят в мерную колбу вместимостью 1000 см³, постепенно при постоянном перемешивании приливают 333 см³ концентрированной соляной кислоты. Полученный раствор перемешивают, охлаждают до температуры 20 °C, доводят объем до метки дистиллированной водой и снова перемешивают.

5.7.2.3 Приготовление раствора железа (III) хлорида 6-водного молярной концентрации c(FeCl₃·6H₂O) = 0,37 моль/дм³

Навеску железа (III) хлорида 6-водного массой (50,00 +/- 0,01) г растворяют в мерной колбе вместимостью 500 см³ в 400 см³ дистиллированной воды, добавляют 12,5 см³ раствора соляной кислоты молярной концентрации c(HCl) = 4 моль/дм³, перемешивают, доводят объем до метки дистиллированной водой и снова перемешивают. При хранении раствора может образоваться осадок, который необходимо отфильтровать.

5.7.2.4 Приготовление раствора гидроокиси натрия молярной концентрации c(NaOH) = 3,5 моль/дм³

Навеску гидроокиси натрия массой (70,00 +/- 0,01) г растворяют в 400 см³ дистиллированной воды в мерной колбе вместимостью 500 см³, охлаждают до температуры 20 °C, доводят объем колбы дистиллированной водой до метки и снова перемешивают.

5.7.2.5 Приготовление раствора реакционной смеси

Перед проведением испытания готовят исходный раствор реакционной смеси, смешивая равные объемы раствора гидроксиламина гидрохлорида молярной концентрации 2 моль/дм³ и раствора гидроокиси натрия молярной концентрации c(NaOH) = 3,5 моль/дм³, учитывая, что на проведение одного анализа образца испытуемой водки расходуется 12 см³ смеси. Полученную реакционную смесь перемешивают и используют для анализа в течение 6 ч с момента приготовления.

Для проведения анализа требуется приготовление испытуемых растворов А и Б.

В две конические колбы вместимостью 50 см³ вносят по 6 см³ реакционной смеси. Затем в одну из колб приливают 3 см³ раствора соляной кислоты и перемешивают в течение 1 мин. Содержимое этой колбы - раствор Б. Содержимое второй колбы - раствор А.

В обе колбы приливают по 18 см³ анализируемой водки и одновременно осторожно перемешивают круговыми движениями в течение 2 мин.

Во вторую колбу с раствором А приливают 3 см³ раствора соляной кислоты и также перемешивают в течение 1 мин.

В обе колбы добавляют по 3 см³ раствора железа (III) хлорида 6-водного и одновременно перемешивают их содержимое вышеописанным способом в течение 1 мин.

Интенсивность образовавшейся окраски анализируемого раствора А измеряют в сравнении с раствором Б на фотоэлектроколориметре при светофильтре с длиной волны 540 нм в кювете толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.

Массовую концентрацию сложных эфиров в водке, содержащей сахара со свободным гликозидным гидроксилом (глюкозу, лактозу и т.д.), определяют только в дистилляте после предварительной ее перегонки.

Полученное значение оптической плотности используют для определения количества сложных эфиров в водке.

Массовую концентрацию сложных эфиров C_эф в водке, мг/дм³ безводного спирта, вычисляют по формуле

где D - оптическая плотность;

0,0256 - постоянный коэффициент, полученный экспериментально;

C - крепость водки, %.

За окончательный результат анализа (с округлением до двух значащих цифр) принимают среднеарифметическое значение (C_ср) результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не должно превышать предела повторяемости r, равного 2,8S_r (S_r - значение, рассчитанное по формуле, приведенной в таблице В.4 (приложение В), при доверительной вероятности P = 0,95).

Если расхождение превышает рассчитанное значение r, то поступают в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (пункт 5.2.2.1), используя расчетное значение S_r вместо .

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

5.7.5 Характеристики точности и прецизионности определения массовой концентрации сложных эфиров приведены в таблице В.4 (приложение В). В таблице представлены данные, полученные в результате проведения исследования в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1, ГОСТ ИСО 5725-2, ГОСТ ИСО 5725-4, ГОСТ ИСО 5725-6.

Контроль точности проводят с использованием метода добавок. В качестве добавки применяют аттестованный (по процедуре приготовления) раствор с массовой концентрацией этилацетата 500 мг в 1 дм³ 40%-ного водно-спиртового раствора.

Для приготовления такого раствора навеску этилацетата массой (0,25 +/- 0,01) г переносят с помощью 40%-ного водно-спиртового раствора в мерную колбу вместимостью 500 см³. Объем доводят до метки этим же раствором при температуре (20,0 +/- 0,2) °C.

Отбирают две пробы анализируемого продукта. Одну пробу анализируют в точном соответствии с 5.7.3 и получают по 5.7.4 окончательный результат анализа рабочей пробы C_эф1 при двух параллельных определениях. Во вторую пробу добавляют известное количество этилацетата (содержание эфиров с добавкой не должно превышать верхней границы диапазона измерений). Пробу с добавкой анализируют по 5.7.3 и получают по 5.7.4 окончательный результат анализа C_эф2 при двух параллельных определениях. Расхождение между разностью (C_эф2 - C_эф1) и значением добавки C_Д, мг/дм³, не должно превышать предела CD_доб, вычисленного по формуле, приведенной в таблице В.4 (приложение В).

При смене реактивов проведение контроля точности обязательно.

При превышении указанного норматива анализ повторяют с использованием другой анализируемой пробы. При повторном несоответствии полученных результатов нормативному значению выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

Периодичность контроля - один раз в квартал.

Абсолютное расхождение между результатами анализов, полученных в двух различных лабораториях (по двум параллельным определениям в каждой лаборатории), не должно превышать критическую разность CD_0,95, которую рассчитывают по соответствующей формуле ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (пункт 5.3.2.2).

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

В случае превышения критической разности CD_0,95 противоречие между результатами двух лабораторий разрешают в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (пункт 5.3.3).

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Газохроматографический метод определения объемной доли метилового спирта по ГОСТ 30536.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

В процессе производства водок (внутри предприятий) применяют газохроматографический метод или фотоэлектроколориметрический метод, приведенный ниже.

Метод основан на окислении метилового спирта в среде ортофосфорной кислоты марганцовокислым калием до формальдегида, который образует с динатриевой солью хромотроповой кислоты соединение сиреневой окраски, интенсивность которой измеряют на фотоэлектроколориметре.

Диапазон измерений: 0,01% - 0,05% в пересчете на безводный спирт.

Анализ проводят при соблюдении следующих условий:

- температура окружающего воздуха - (20 +/- 5) °C;

- атмосферное давление - 84,0 - 107,0 кПа;

- относительная влажность воздуха - 30% - 80%.

(абзац введен Изменением N 3, введенным в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Весы аналитические, с пределом допускаемой абсолютной погрешности +/- 0,01 г, прошедшие процедуру утверждения типа в соответствии с порядком, установленным на территории государства, принявшего стандарт.

(абзац в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Колориметр фотоэлектрический лабораторный (фотоэлектроколориметр), спектральным диапазоном измерений 315 - 980 нм, диапазоном измерений коэффициента пропускания от 100% до 5%, диапазоном измерения оптической плотности 0,0 - 1,3, пределами допускаемого значения абсолютной погрешности при измерении коэффициента пропускания +/- 1%.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Термометры жидкостные стеклянные по ГОСТ 28498:

- с диапазоном измерения температуры от 0 °C до 100 °C, с ценой деления 0,1 °C и 0,2 °C или

- с диапазоном измерения температуры от 0 °C до 55 °C, с ценой деления 0,1 °C.

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Растворы для анализа водок с объемной долей метилового спирта 0,01%; 0,02%; 0,03% и 0,05% в пересчете на безводный спирт.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Электроплитка по ГОСТ 14919 или газовая горелка.

Баня водяная.

Секундомер 3-го класса точности, с допускаемой погрешностью за 30 мин +/- 1,6 с, диапазоном рабочих температур от -20 °C до +40 °C.

(в ред. Изменения N 1, введенного в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Штатив для пробирок.

Пробирки вместимостью 25 см³ с пришлифованными пробками по ГОСТ 25336.

Склянки из темного стекла вместимостью 500 см³.

Колбы 2-50-2, 2-100-2 и 2-500-2 по ГОСТ 1770.

Стаканчики для взвешивания.

Пипетки 1-1-2-1, 1-1а-2-1 и 1-2-2-5 по ГОСТ 29227.

Бюретка 1-1-2-25-0,1 по ГОСТ 29251.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490.

Кислота серная, ос.ч., по ГОСТ 14262.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552, ч.д.а.

Натрий сернистокислый по ГОСТ 195, водный раствор массовой концентрации 20 г/100 см³.

Соль динатриевая хромотроповой кислоты 2-водная, ч.д.а., водный раствор массовой концентрации 2 мг/100 см³.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Допускается использовать другие средства измерений, оборудование, материалы и реактивы, имеющие метрологические характеристики не хуже указанных.

Допускается применение средств измерений и вспомогательного оборудования, не уступающих вышеуказанным по метрологическим и техническим характеристикам, а также материалов, реактивов и посуды, по качеству не хуже вышеуказанных.

(абзац введен Изменением N 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

5.8.2.1 Приготовление водного раствора марганцовокислого калия массовой концентрации 1,5 г/100 см³

Навеску марганцовокислого калия массой (1,50 +/- 0,01) г помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, растворяют при нагревании в водяной бане в 50 см³ дистиллированной воды и добавляют 7,5 см³ ортофосфорной кислоты. После охлаждения раствор доводят до метки дистиллированной водой при температуре (20,0 +/- 0,2) °C и перемешивают. Раствор хранят в темной склянке.

5.8.2.2 Приготовление водного раствора динатриевой соли хромотроповой кислоты массовой концентрации 2 г/100 см³

Навеску динатриевой соли хромотроповой кислоты массой (1,00 +/- 0,01) г помещают в мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 50 см³, растворяют в 25 см³ дистиллированной воды и доводят ею объем раствора до метки при температуре (20,0 +/- 0,2) °C. При наличии нерастворимых частиц раствор фильтруют через бумажный складчатый фильтр. Хранят раствор не более 5 сут. Раствор, приготовленный из реактивов с содержанием основного вещества не ниже 95%, хранят не более 14 сут.

5.8.2.3 Приготовление водного раствора сернистокислого натрия массовой концентрации 20 г/100 см³

Навеску сернистокислого натрия массой (20,00 +/- 0,01) г помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают 70 - 80 см³ дистиллированной воды и растворяют при температуре не выше 40 °C. Охлаждают до (20,0 +/- 0,2) °C, объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

5.8.3.1 Построение градуировочного графика

Для построения градуировочного графика зависимости оптической плотности раствора от объемной доли метилового спирта используют стандартные образцы - типовые реактивы, указанные в 5.8.1.

В четыре пробирки с пришлифованными пробками наливают по 2 см³ раствора марганцовокислого калия, затем в каждую пробирку добавляют по 0,2 см³ одного из типовых растворов с объемной долей 0,01%; 0,02%; 0,03% и 0,05%, сразу же содержимое пробирок перемешивают и точно выдерживают при комнатной температуре 3 мин. По окончании выдержки вносят по 0,4 см³ раствора сернистокислого натрия для обесцвечивания реакционной среды и перемешивают. Затем добавляют по 4 см³ концентрированной серной кислоты, тотчас же перемешивают и пробирки с содержимым помещают в баню с холодной водой на 2 мин для охлаждения до комнатной температуры. После этого в каждую пробирку приливают по 0,1 см³ раствора динатриевой соли хромотроповой кислоты, содержимое перемешивают и помещают в кипящую водяную баню на 5 мин. Затем пробирки помещают в баню с холодной водой для охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры и измеряют оптическую плотность растворов на фотоэлектроколориметре в кюветах с толщиной поглощающего свет слоя 10 мм при светофильтрах с длиной световой волны 540 нм в сравнении с дистиллированной водой.

Анализ каждого типового раствора проводят не менее трех раз и из полученных значений вычисляют среднеарифметическое значение.

По полученным значениям строят градуировочный график, откладывая на оси абсцисс объемную долю метилового спирта, а на оси ординат - соответствующие значения оптической плотности.

Зависимость между оптической плотностью и объемной долей метилового спирта в исследуемых растворах должна быть прямолинейной.

При использовании новых партий реактивов градуировочный график следует построить заново.

Прямолинейная зависимость может быть представлена в виде уравнения, по которому вычисляют объемную долю метилового спирта C_мет, %

где M и M₁ - коэффициенты, определяемые по экспериментальным данным методом наименьших квадратов для каждой марки фотоэлектроколориметра и каждой новой партии применяемых реактивов;

D - оптическая плотность.

5.8.3.2. Исследование анализируемого образца водки

Анализ проводят по 5.8.3.1, используя вместо раствора стандартного образца 0,2 см³ анализируемого образца водки.

Водки, содержащие добавки, подвергают предварительной перегонке. Полученный дистиллят используют для анализа.

Водки крепостью более 40% разбавляют дистиллированной водой до 40% при температуре (20,0 +/- 0,2) °C по 5.5.2.1.

При разногласиях в результатах анализа и в случае предельного содержания метилового спирта в анализируемом образце водки по отношению к нормативным показателям (0,02% или 0,03%) испытание анализируемого образца следует проводить одновременно с построением градуировочного графика при использовании одних и тех же реактивов и режима проведения анализа.

5.8.3.3. Обработка результатов

Объемную долю метилового спирта вычисляют по уравнению (9) или градуировочному графику (5.8.3.1).

За окончательный результат анализа (с округлением до двух значащих цифр) принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, расхождение между которыми не должно превышать предела повторяемости r, равного 0,002% при доверительной вероятности P = 0,95.

Если расхождение превышает указанное значение, то поступают в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (подпункт 5.2.2.1), используя S_r вместо .

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Характеристики точности и прецизионности определения массовой концентрации метилового спирта приведены в таблице В.5 (приложение В). В таблице представлены данные, полученные в результате проведения исследования в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-1, ГОСТ ИСО 5725-2, ГОСТ ИСО 5725-4, ГОСТ ИСО 5725-6.

Контроль точности выполняют с использованием метода добавок. В качестве добавки применяют реактив с аттестованным значением объемной доли метанола. Отбирают две пробы анализируемого продукта. Одну пробу анализируют в соответствии с 5.8.3.2 и получают по 5.8.3.3 значение объемной доли метилового спирта в анализируемой пробе C₃. Во вторую пробу добавляют известное количество метилового спирта (содержание метилового спирта с добавкой не должно превышать верхней границы диапазона измерения). Пробу с добавкой анализируют по 5.8.3.2 и получают значение объемной доли метилового спирта в пробе с добавкой C_Д, которое считается удовлетворительным, если соблюдается условие

где C_3+Д - значение объемной доли метилового спирта в анализируемой пробе с добавкой, %;

C₃ - значение объемной доли метилового спирта в анализируемой пробе, %;

C_а - значение добавки (объемная доля метилового спирта), %;

0,006 - норматив контроля точности.

При смене реактивов проведение контроля точности обязательно.

При превышении указанного норматива анализ повторяют с использованием другой анализируемой пробы. При повторном несоответствии полученных результатов нормативу выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным результатам, и устраняют их.

Периодичность контроля - один раз в квартал.

Абсолютное расхождение результатов анализов, полученных в двух различных лабораториях (по двум параллельным определениям в каждой лаборатории), не должно превышать критическую разность CD_0,95, равную 0,008%.

Если водной или двух лабораториях проводилось четыре параллельных определения, то значение CD_0,95 рассчитывают в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (пункт 5.3.3.2).

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

В случае превышения критической разности CD_0,95 противоречие между результатами двух лабораторий разрешают в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (пункт 5.3.3).

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Метод основан на реакции окисления метилового спирта марганцовокислым калием и серной кислотой с образованием формальдегида и его последующем взаимодействии с фуксинсернистым реактивом II с образованием окрашенного соединения.

5.8.7.1 Средства измерений, материалы, посуда, реактивы

Весы аналитические, с пределом допускаемой абсолютной погрешности +/- 0,01 г, прошедшие процедуру утверждения типа в соответствии с порядком, установленным на территории государства, принявшего стандарт.

Секундомер 3-го класса точности, с допускаемой погрешностью за 30 мин +/- 1,6 с, диапазоном рабочих температур от -20 °C до +40 °C.

Термометры жидкостные стеклянные по ГОСТ 28498:

- с диапазоном измерения температуры от 0 °C до 100 °C, с ценой деления 0,1 °C и 0,2 °C или

- с диапазоном измерения температуры от 0 °C до 55 °C, с ценой деления 0,1 °C.

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Штатив для пробирок.

Бюретка 1-1-2-2-0,01 по ГОСТ 29251.

Пипетки 1-1-2-0,5; 1-1-2-1 и 1-2-2-5 по 29227.

Колбы мерные 2-100-2, 1-1000 по ГОСТ 1770.

Цилиндр 1-25, 1-50 по ГОСТ 1770.

Пробирки П4-25 ХС с пришлифованными пробками по ГОСТ 25336 или П-2-25 ХС по ГОСТ 1770.

Стаканчики для взвешивания по ГОСТ 25336.

Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч., выдерживающая пробу Саваля, или по ГОСТ 14262, о.ч., концентрированная и разбавленная дистиллированной водой в соотношении 1:1.

Кислота щавелевая по ГОСТ 22180, х.ч., насыщенный раствор.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, водный раствор массовой концентрации 1 г/100 см³.

Натрий сернистокислый по ГОСТ 195, водный раствор массовой концентрации 20 г/100 см³.

Фуксинсернистый реактив II.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Растворы метилового спирта с объемной долей 0,003%, 0,01%, 0,02%, 0,03% в пересчете на безводный спирт (для анализа водок).

Допускается применение средств измерений, не уступающих вышеуказанным по метрологическим характеристикам, а также материалов, посуды и реактивов, по качеству не хуже вышеуказанных.

5.8.7.2 Подготовка к анализу

а) Приготовление насыщенного раствора щавелевой кислоты

Навеску щавелевой кислоты массой (10,00 +/- 0,01) г помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают до метки дистиллированной водой и перемешивают. Раствор выдерживают при температуре (20,0 +/- 0,2) °C не менее 24 ч для достижения полного насыщения и фильтруют через бумажный фильтр.

Раствор хранят в холодильнике не более 14 сут.

б) Приготовление водного раствора сернистокислого натрия массовой концентрации 20 г/100 см³

Навеску сернистокислого натрия массой (20,00 +/- 0,01) г помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают 70 - 80 см³ дистиллированной воды и растворяют при температуре не выше 40 °C. Охлаждают до (20,0 +/- 0,2) °C, объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Раствор хранят в темном месте не более 7 сут.

в) Приготовление водного раствора марганцовокислого калия массовой концентрации 1 г/100 см³

Навеску марганцовокислого калия массой (1,00 +/- 0,01) г помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, приливают 70 - 80 см³ дистиллированной воды и растворяют при температуре (20,0 +/- 0,2) °C, объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Раствор хранят в темном месте не более 3 мес.

г) Приготовление водного раствора пиросернистокислого натрия (плотность 1,262 г/см³)

Навеску пиросернистокислого натрия (20,00 +/- 0,01) г помещают в мерную колбу с пришлифованной пробкой вместимостью 100 см³, приливают 20 см³ дистиллированной воды. Колбу закрывают, содержимое настаивают не менее 6 ч.

Насыщенный раствор отфильтровывают в цилиндр вместимостью 50 см³ и доводят его относительную плотность до 1,262 г/см³.

Раствор пиросернистокислого натрия готовят непосредственно перед его использованием.

д) Приготовление раствора фуксинсернистого реактива II

Навеску основного фуксина или основного парафуксина массой (1,00 +/- 0,01) г помещают в мерную колбу вместимостью 1000 см³, приливают 700 см³ дистиллированной воды и растворяют при температуре не выше 80 °C. Охлаждают до температуры (20,0 +/- 0,2) °C, объем раствора доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Полученный раствор фуксина переливают в склянку с пришлифованной пробкой вместимостью 1500 - 2000 см³, добавляют 25 см³ водного раствора пиросернистокислого натрия (плотность 1,262 г/см³) и перемешивают. Когда жидкость приобретет слабо-розовую окраску, к ней добавляют 4,8 см³ концентрированной серной кислоты, перемешивают и выдерживают до тех пор, пока окраска раствора не станет бесцветной или слабо-желтой.

Раствор хранят в темном месте при температуре (20,0 +/- 5,0) °C не более 9 мес.

5.8.7.3 Проведение анализа

В одну пробирку с пришлифованной пробкой вносят 0,2 см³ анализируемой водки или ее дистиллята, а в другую - 0,2 см³ соответствующего раствора метилового спирта. Раствор метилового спирта берут в соответствии с анализируемой водкой, приготовленной из конкретного сорта спирта. Затем в каждую пробирку приливают по 5 см³ водного раствора марганцовокислого калия массовой концентрации 1 г/100 см³ и по 0,4 см³ раствора серной кислоты (плотность 1,830 г/см³), разбавленной в два раза дистиллированной водой. Пробирки закрывают пробками, их содержимое перемешивают и выдерживают при комнатной температуре в течение 3 мин.

Затем в каждую пробирку приливают по 1 см³ насыщенного раствора щавелевой кислоты или водного раствора сернистокислого натрия массовой концентрации 20 г/100 см³ и перемешивают. Когда жидкость в пробирках приобретет светло-желтую окраску, из бюретки приливают по 1 см³ концентрированной серной кислоты (плотность 1,830 г/см³) и после обесцвечивания раствора приливают по 5 см³ фуксинсернистого реактива II. Содержимое пробирок перемешивают, выдерживают в течение 35 мин при комнатной температуре. Образовавшуюся окраску растворов визуально сравнивают на белом фоне.

Если окраска анализируемого раствора совпадает с окраской раствора или менее интенсивна, то объемная доля метилового спирта в водке не превышает нормируемого показателя для водки, приготовленной из данного сорта спирта".

(п. 5.8.7 введен Изменением N 1, введенным в действие Приказом Росстандарта от 17.11.2015 N 1832-ст)

Расхождение между результатами двух определений, полученными в условиях повторяемости при анализе одного и того же изделия одним оператором с использованием одного и того же оборудования (включая одни и те же партии реактивов) в пределах кратчайшего из возможных интервалов времени, будет превышать предел повторяемости r (в таблицах В.1 - В.5 приложения для конкретных методик) в среднем не чаще одного раза на 20 случаев при правильном проведении анализа. Если расхождение превышает r чаще указанной частоты, то поступают в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (пункт 5.2.2.1).

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Результаты определений, полученные в условиях воспроизводимости при анализе одного и того же образца изделия в двух лабораториях (без параллельных - по одному определению), будут различаться с превышением предела воспроизводимости (R в соответствующих таблицах приложения В) в среднем не чаще одного раза на 20 случаев при правильном проведении анализа. Если расхождение превышает R чаще указанной частоты, то поступают в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (пункт 5.3.2.1).

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Совместимость окончательных результатов анализа двух лабораторий (при двух параллельных определениях в каждой в условиях повторяемости) по каждому методу оценивают, сравнивая значение расхождения между двумя результатами с критической разностью CD_0,95, указанной в 5.4.4, 5.5.7, 5.6.6, 5.7.7 или 5.8.6.

Результаты совместимы (приемлемы), если расхождение превышает CD_0,95 не чаще одного раза на 20 случаев (партий изделия) при правильном проведении анализа. Противоречия между результатами двух лабораторий разрешают в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (пункт 5.3.3).

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Значения введенных ГОСТ ИСО 5725-1 показателей точности в условиях повторяемости и воспроизводимости, полученные расчетно-экспериментальным способом по материалам метрологической аттестации (для доверительной вероятности P = 0,95), представлены в таблицах В.1 - В.5 (приложение В).

Контролю подлежат:

- значение абсолютного расхождения между двумя параллельными определениями в условиях повторяемости;

- совместимость окончательных результатов, полученных в двух лабораториях в условиях воспроизводимости;

- систематическая погрешность лаборатории при проведении измерений по конкретным методикам.

Абсолютное расхождение между двумя параллельными определениями в условиях повторяемости при выполнении каждого анализа сравнивают с пределом повторяемости r, результат сравнения оценивают по 5.9 настоящего стандарта.

Совместимость окончательных результатов анализа, полученных в двух лабораториях в условиях воспроизводимости (при двух параллельных определениях в каждой в условиях повторяемости), оценивают по результатам сравнения с критической разностью CD_0,95 в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (пункт 4.2) не реже одного раза в год (при сличительных испытаниях, например, во время проведения аккредитации или инспекционного контроля).

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Контроль систематической погрешности лаборатории при проведении измерений по конкретным методикам проводят методом добавок, в качестве которых используют ОСО и аттестованные растворы контролируемых компонентов в концентрациях, составляющих от 30% до 50% от концентрации контролируемых компонентов в анализируемой пробе. Разность между результатом анализа и аттестованным значением не должна превышать критическую разность CD_доб, указанную в таблице В.4 (приложение В), и нормативы контроля точности по 5.5.6, 5.6.5 и 5.8.5. При ее превышении поступают в соответствии с ГОСТ ИСО 5725-6 (пункт 4.2.5).

Периодичность контроля - 1 раз в квартал.

Контроль стабильности результатов анализа в лаборатории при реализации методик осуществляют по ГОСТ ИСО 5725-6-2003 (пункт 6.2.3), используя метод контроля стабильности стандартного отклонения промежуточной прецизионности. Проверку стабильности осуществляют с применением контрольных карт Шухарта по [1].

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

Периодичность контроля и процедуры контроля стабильности результатов анализа регламентируют в Руководстве по качеству лаборатории в соответствии с ГОСТ ISO/IEC 17025-2019 (подраздел 7.7) и по документам, действующим на территории стран, принявших стандарт. Рекомендуется устанавливать контрольный период так, чтобы количество результатов контрольных анализов было от 20 до 30.

(в ред. Изменения N 3, введенного в действие Приказом Росстандарта от 29.09.2023 N 1001-ст)

При проведении анализов следует соблюдать:

- требования электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.019 и инструкцией по эксплуатации приборов;

- требования взрывобезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.010.

При работе с чистыми веществами следует соблюдать требования безопасности, установленные для работ с токсичными, едкими и легковоспламеняющимися веществами по ГОСТ 12.1.007. Контроль за содержанием вредных веществ в воздухе рабочей зоны следует проводить в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.005.

К проведению анализов допускаются лица, имеющие квалификацию не ниже техника, владеющие навыками проведения анализов и изучившие инструкции по эксплуатации используемой аппаратуры.

А.1 В акте отбора проб указывают:

- наименование и адрес изготовителя;

- наименование и адрес получателя;

- наименование водки;

- номер удостоверения качества;

- количество и вместимость бутылок в партии, от которой отобрана проба;

- дату розлива;

- номер вагона, автомашины;

- количество и вместимость бутылок с отобранной пробой;

- описание печати или пломбы, поставленной на каждой бутылке с пробой;

- дату и место отбора пробы;

- должности, фамилии и подписи лиц, отобравших пробу.