"ГОСТ Р 59016-2020. Национальный стандарт Российской Федерации. Воды минеральные природные питьевые. Определение массовой концентрации бромид-ионов фотометрическим методом"
(утв. и введен в действие Приказом Росстандарта от 02.09.2020 N 621-ст)

1 РАЗРАБОТАН Всероссийским научно-исследовательским институтом пивоваренной, безалкогольной и винодельческой промышленности - филиалом Федерального государственного бюджетного научного учреждения "Федеральный научный центр пищевых систем им. В.М. Горбатова" РАН (ВНИИПБиВП - филиал ФГБНУ "ФНЦ пищевых систем им. В.М. Горбатова" РАН)

2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 175 "Пивоваренная продукция и напитки безалкогольные"

3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 2 сентября 2020 г. N 621-ст

4 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Настоящий стандарт распространяется на минеральные природные столовые, лечебно-столовые и лечебные воды, в том числе упакованные (далее - минеральные воды), и устанавливает фотометрический метод определения массовой концентрации бромид-ионов от 2,0 до 200,0 мг/дм³.

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

ГОСТ 12.0.004 Система стандартов безопасности труда. Организация обучения безопасности труда. Общие положения

ГОСТ 12.1.004 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.2.007.0 Система стандартов безопасности труда. Изделия электротехнические. Общие требования безопасности

ГОСТ 12.4.009 Система стандартов безопасности труда. Пожарная техника для защиты объектов. Основные виды. Размещение и обслуживание

ГОСТ 12.4.021 Система стандартов безопасности труда. Системы вентиляционные. Общие требования

ГОСТ 12.4.103 Система стандартов безопасности труда. Одежда специальная защитная, средства индивидуальной защиты ног и рук. Классификация

ГОСТ 435 Реактивы. Марганец (II) сернокислый 5-водный. Технические условия

ГОСТ 1770 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 4144 Реактивы. Калий азотистокислый. Технические условия

ГОСТ 4160 Реактивы. Калий бромистый. Технические условия

ГОСТ 4204 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4212-2016 Реактивы. Методы приготовления растворов для колориметрического и нефелометрического анализа

ГОСТ 5777 Калий марганцовокислый технический. Технические условия

ГОСТ 6709 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 10117.2 Бутылки стеклянные для пищевых жидкостей. Типы, параметры и основные размеры

ГОСТ ISO/IEC 17025 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий

ГОСТ 20288 Реактивы. Углерод четыреххлористый. Технические условия

ГОСТ 23268.0 Воды минеральные питьевые лечебные, лечебно-столовые и природные столовые. Правила приемки и методы отбора проб

ГОСТ 25336 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 27752 Часы электронно-механические кварцевые настольные, настенные и часы-будильники. Общие технические требования

ГОСТ 29169 (ИСО 648-77) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки с одной отметкой

ГОСТ 29227 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 31861 Вода. Общие требования к отбору проб

ГОСТ 32686 Бутылки из полиэтилентерефталата для пищевых жидкостей. Общие технические условия

ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ Р 52501 (ИСО 3696:1987) Вода для лабораторного анализа. Технические условия

ГОСТ Р 53228 Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана недатированная ссылка, то рекомендуется использовать действующую версию этого стандарта с учетом всех внесенных в данную версию изменений. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, то рекомендуется использовать версию этого стандарта с указанным выше годом утверждения (принятия). Если после утверждения настоящего стандарта в ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение рекомендуется применять без учета данного изменения. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, рекомендуется применять в части, не затрагивающей эту ссылку.

Метод основан на предварительном отделении иодид-ионов, окислении бромид-ионов до элементного брома перманганатом калия в кислой среде в присутствии сульфата марганца, экстракции выделившегося брома четыреххлористым углеродом. Измерение оптической плотности полученного экстракта проводят при длине волны (425 +/- 20) нм.

4.1 При подготовке и проведении измерений необходимо соблюдать условия, установленные в руководствах по эксплуатации или в паспортах средств измерений и вспомогательного оборудования.

4.2 Измерения объемов воды и растворов проводят при температуре окружающей среды от 15 °C до 25 °C.

Спектрофотометр, или фотометр, или фотоэлектроколориметр, или фотометрический анализатор (далее - прибор), позволяющий измерять оптическую плотность в диапазоне длин волн от 400 до 700 нм при допускаемой абсолютной погрешности измерения спектрального коэффициента пропускания не более +/- 2% в оптических кюветах с толщиной поглощающего слоя от 1 до 5 см.

Межгосударственный стандартный образец (МСО) или государственный стандартный образец (ГСО) водного раствора калия бромистого массовой концентрации 1 мг/см³ с допускаемой относительной погрешностью аттестованного значения при доверительной вероятности P = 0,95% не более +/- 1,5%.

Калий бромистый по ГОСТ 4160, х.ч. или ч.д.а.

Калий марганцовокислый (далее - перманганат калия) по ГОСТ 5777, х.ч.

Марганец (II) сернокислый 5-водный по ГОСТ 435, х.ч., ч.д.а., ч.

Кислота серная по ГОСТ 4204, х.ч.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288, х.ч.

Калий азотистокислый по ГОСТ 4144, х.ч.

Вода дистиллированная по ГОСТ Р 6709 или вода для лабораторного анализа по ГОСТ Р 52501.

Секундомер любого типа, или таймер механический, или часы по ГОСТ 27752.

Весы по ГОСТ Р 53228 высокого класса точности (II) с наибольшим пределом взвешивания 220 г и ценой деления 1 мг.

Колбы мерные с пришлифованной пробкой 2-го класса точности по ГОСТ 1770 вместимостью 25, 50, 100, 200, 250, 500 см³.

Пробирки 2-го класса точности вместимостью 25 см³ по ГОСТ 1770.

Пипетки с одной отметкой 2-го класса точности вместимостью 5, 10, 20, 25, 100 см³ по ГОСТ 29169.

Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1, 2, 5 и 10 см³ по ГОСТ 29227.

Воронки лабораторные типа В по ГОСТ 25336.

Воронки делительные типа ВД-3 вместимостью 500 или 1000 см³ по ГОСТ 25336.

Стакан B или H любого исполнения вместимостью 1000 см³ по ГОСТ 25336.

Фильтры обеззоленные "синяя лента" диаметром 7 - 10 см.

Микрокомпрессор.

Универсальная индикаторная бумага pH 0 - 12.

Бутылки стеклянные вместимостью не менее 500 см³ по ГОСТ 10117.2.

Бутылки из полиэтилентерефталата вместимостью не менее 500 см³ по ГОСТ 32686.

Посуда термостойкая вместимостью не менее 750 см³.

Посуда стеклянная из темного стекла вместимостью не менее 1 дм³.

Допускается применение других средств измерений с метрологическими характеристиками, вспомогательного оборудования с техническими характеристиками не ниже указанных, а также посуды, материалов и реактивов по качеству не ниже указанных.

6.1 Отбор пробы минеральной воды - по ГОСТ 23268.0, ГОСТ 31861. Минимальный объем пробы - 500 см³.

Пробы минеральной воды из скважины отбирают в химически чистые стеклянные бутылки по ГОСТ 10117.2 или из полиэтилентерефталата по ГОСТ 32686. Предварительно бутылки ополаскивают пробой отбираемой воды. Емкость с пробой герметично укупоривают.

6.2 Срок хранения пробы минеральной воды из скважины с момента отбора до выполнения анализа не должен превышать 14 дней.

Срок хранения проб минеральной воды, упакованной в потребительскую упаковку, ограничен сроком годности продукции.

Пробы хранят при комнатной температуре.

При необходимости перед проведением измерений пробы минеральной воды освобождают от механических примесей фильтрованием через обеззоленный фильтр "синяя лента". Минеральные воды, насыщенные диоксидом углерода, предварительно дегазируют при помощи микрокомпрессора.

В термостойкую посуду вместимостью не менее 750 см³ помещают 250 см³ дистиллированной воды, приливают 250 см³ концентрированной серной кислоты и перемешивают.

Раствор используют после охлаждения. Срок хранения раствора - один год.

60 г перманганата калия помещают в стеклянную посуду из темного стекла, приливают 1 дм³ дистиллированной воды и перемешивают.

Раствор используют после выдержки в течение трех-четырех суток после полного растворения перманганата калия. Срок хранения раствора в темном месте - один месяц.

140 г 5-водного сернокислого марганца (II) помещают в стакан вместимостью 1000 см³, добавляют 860 см³ дистиллированной воды. Раствор фильтруют через фильтр "синяя лента".

Срок хранения раствора - один месяц.

7.2.4 Растворы следует хранить при комнатной температуре, если условия хранения не оговорены отдельно.

Допускается готовить растворы других номинальных объемов при условии соблюдения соотношений между объемами растворов и аликвот или массами навесок реагентов, регламентированных в настоящем стандарте.

7.2.5.1 Градуировочные растворы готовят из ГСО (МСО) состава водного раствора с массовой концентрацией бромид-ионов 1 мг/см³ в соответствии с инструкцией по применению или из бромистого калия, приготовленного по ГОСТ 4212-2016 (подраздел 5.1).

7.2.5.2 Приготовление основного рабочего раствора N 1 с массовой концентрацией бромид-ионов 100 мг/дм³

В мерную колбу вместимостью 50 см³ пипеткой с одной меткой вносят 5 см³ ГСО (МСО) массовой концентрацией 1 мг/см³. Объем колбы доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

7.2.5.3 В мерные колбы вместимостью 100 см³ пипеткой с одной меткой или градуированной пипеткой вносят основной рабочий раствор N 1 (см. 7.2.5.2), руководствуясь таблицей 1, доводят до метки дистиллированной водой и перемешивают.

Градуировочный раствор с массовой концентрацией бромид-ионов равной нулю является холостой пробой.

Растворы используют в день приготовления.

Градуировочные растворы готовят поочередно. 100 см³ каждого градуировочного раствора переносят в делительную воронку вместимостью 500 или 1000 см³. В делительную воронку добавляют 5 см³ раствора серной кислоты (см. 7.2.1), 10 см³ четыреххлористого углерода, 15 см³ раствора 5-водного сернокислого марганца (см. 7.2.3) и 15 см³ раствора перманганата калия (см. 7.2.2). Делительную воронку закрывают пришлифованной пробкой и выделившийся бром немедленно экстрагируют в течение 1 мин. После отстаивания и разделения нижний (органический) слой сливают в сухую пробирку (колбу) с пришлифованной пробкой. К оставшемуся водному слою добавляют 10 см³ четыреххлористого углерода, снова проводят экстракцию в течение 1 мин. Объединяют оба органических экстракта и сразу измеряют оптическую плотность в оптической кювете с выбранной толщиной поглощающего слоя при длине волны (425 +/- 20) нм относительно холостой пробы.

Подготовку прибора к работе проводят в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.

7.2.8.1 Измеряют оптическую плотность градуировочных растворов и холостой пробы, приготовленных по 7.2.6, два раза при длине волны (425 +/- 20) нм относительно холостой пробы.

Для каждого градуировочного раствора проводят два параллельных определения и вычисляют среднеарифметическое значение полученных величин оптической плотности.

Устанавливают градуировочную характеристику в виде зависимости среднеарифметических значений оптической плотности градуировочных растворов от массовой концентрации бромид-ионов.

При этом, если прибор снабжен компьютерной (микропроцессорной) системой сбора и обработки информации, то коэффициент градуировочной характеристики K, мг/дм³, устанавливают в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора, в противном случае его вычисляют методом наименьших квадратов по формуле

где C_i - массовая концентрация бромид-ионов в i-м градуировочном растворе, мг/дм³;

A_i - среднеарифметическое значение оптической плотности i-го градуировочного раствора, единицы оптической плотности относительно холостой пробы;

l - число градуировочных растворов.

7.2.8.2 Градуировку прибора проводят один раз в год, а также при смене реактивов, при получении отрицательных результатов контроля стабильности градуировочной характеристики и после ремонта прибора.

7.2.9 Стабильность градуировочной характеристики проверяют не реже одного раза в год или после смены реактивов.

Для контроля стабильности градуировочной характеристики используют не менее трех градуировочных растворов по 7.2.5.

Градуировочную характеристику считают стабильной при выполнении условия

где C_iизм - значение массовой концентрации бромид-ионов в i-м градуировочном растворе, полученное при контрольном измерении, мг/дм³;

C_i - значение массовой концентрации бромид-ионов в i-м градуировочном растворе, мг/дм³;

K_iгр - норматив стабильности градуировочной характеристики, равный 10%, который вычисляют по формуле

где - показатель точности (см. таблицу 2), %.

Если условие (2) не выполняется, повторяют определения с использованием вновь приготовленных градуировочных растворов. В случае повторного невыполнения требования (2) проводят повторную градуировку прибора по новым градуировочным растворам.

Пипеткой отбирают 100 см³ пробы анализируемой минеральной воды. Для исключения мешающего влияния гидрокарбонатов добавляют по каплям раствор серной кислоты (см. 7.2.1) до pH = 3, контролируя pH минеральной воды универсальной индикаторной бумагой.

Затем пробу минеральной воды помещают в делительную воронку вместимостью 500 или 1000 см³. Добавляют 2 см³ раствора серной кислоты (см. 7.2.1) и 4 - 5 мг азотистокислого калия. Пробу осторожно перемешивают и выдерживают 3 - 4 мин при температуре окружающей среды от 15 °C до 25 °C.

Добавляют 5 см³ четыреххлористого углерода, закрывают делительную воронку стеклянной пробкой и экстрагируют в течение 1 мин выделившийся йод. После расслоения отделяют нижний (органический) слой, приливают к содержимому воронки еще 5 см³ четыреххлористого углерода и повторяют экстракцию в течение 1 мин. Экстракт отделяют и утилизируют.

В делительную воронку с оставшейся водной фазой анализируемой пробы добавляют 3 см³ раствора серной кислоты (см. 7.2.1), 10 см³ четыреххлористого углерода, 15 см³ раствора 5-водного сульфата марганца (см. 7.2.3) и 15 см³ раствора перманганата калия (см. 7.2.2). Делительную воронку закрывают пришлифованной пробкой и выделившийся бром немедленно экстрагируют в течение 1 мин. После отстаивания и разделения нижний (органический) слой сливают в сухую пробирку (колбу) с пришлифованной пробкой. К оставшемуся водному слою добавляют 10 см³ четыреххлористого углерода, снова проводят экстракцию в течение 1 мин, после отстаивания и разделения объединяют оба органических экстракта и сразу измеряют оптическую плотность в оптической кювете с выбранной толщиной поглощающего слоя при длине волны (425 +/- 20) нм относительно холостой пробы.

Холостую пробу готовят одновременно с пробами минеральной воды, используя 100 см³ дистиллированной воды.

Выполняют два параллельных определения.

Толщину поглощающего слоя используемой кюветы подбирают так, чтобы оптическая плотность была не более 0,7. При более высокой оптической плотности пробу разбавляют.

9.1 При наличии компьютерной (микропроцессорной) системы сбора и обработки информации порядок обработки результатов - в соответствии с руководством (инструкцией) по эксплуатации прибора.

При отсутствии компьютерной (микропроцессорной) системы сбора и обработки информации массовую концентрацию бромид-ионов в пробе C, мг/дм³, вычисляют по формуле

где K - градуировочный коэффициент, мг/дм³;

A - измеренное значение оптической плотности пробы анализируемой минеральной воды за вычетом измеренного значения оптической плотности холостой пробы, единицы оптической плотности;

f - коэффициент разбавления пробы анализируемой минеральной воды, при этом если пробу не разбавляли, то f принимают равным 1, если разбавляли, то f вычисляют по формуле

где V_k - вместимость мерной колбы, использованной при разбавлении пробы анализируемой минеральной воды, см³;

V_a - объем аликвоты пробы анализируемой минеральной воды, взятой для разбавления, см³.

9.2 За результат измерений принимают среднеарифметическое значение двух результатов параллельных определений, если выполняется условие приемлемости

где C₁, C₂ - результаты параллельных определений массовой концентрации бромид-ионов, мг/дм³;

r - значение предела повторяемости (см. таблицу 2), %.

9.3 Если условие (6) не выполняется, используют методы проверки приемлемости результатов параллельных измерений и установления окончательного результата измерений в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 (подраздел 5.2) или [1].

Метод обеспечивает получение результатов измерений с метрологическими характеристиками, не превышающими значений, приведенных в таблице 2 при доверительной вероятности P = 0,95.

11.1 Результаты измерений регистрируют в протоколе испытаний, который оформляют в соответствии с требованиями ГОСТ ISO/IEC 17025.

Результат измерений массовой концентрации бромид-ионов представляют в виде

где C - среднеарифметическое значение результатов измерений, мг/дм³;

- абсолютная погрешность измерений массовой концентрации бромид-ионов (при P = 0,95), мг/дм³, вычисляемая по формуле

где - относительная погрешность измерений массовой концентрации бромид-ионов (см. таблицу 2), %.

11.2 Проверку приемлемости результатов измерений, полученных в условиях воспроизводимости, проводят путем сравнения результатов измерений, полученных в двух лабораториях.

Приемлемость результатов оценивают по формуле

где , - среднеарифметические значения результатов измерений массовой концентрации бромид-ионов, полученные в двух лабораториях, мг/дм³;

R - значение предела воспроизводимости (см. таблицу 2), %.

При невыполнении условия (9) для проверки приемлемости в условиях воспроизводимости каждая лаборатория должна выполнить процедуры, изложенные в ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 (пункт 5.3.3) или [1].

12.1 К проведению измерений допускаются специалисты, владеющие техникой работы на приборах и изучившие инструкцию по эксплуатации используемого оборудования.

12.2 Электробезопасность при работе с электроустановками - по ГОСТ 12.2.007.0.

12.3 При проведении измерений соблюдают требования техники безопасности при работе с химическими реактивами по ГОСТ 12.1.007 и ГОСТ 12.4.103.

12.4 Помещение, в котором проводят измерения, должно быть оборудовано общей приточно-вытяжной вентиляцией по ГОСТ 12.4.021.

12.5 Организация обучения работающих безопасности труда - по ГОСТ 12.0.004.

12.6 Помещение, в котором проводят измерения, должно соответствовать требованиям пожарной безопасности по ГОСТ 12.1.004 и иметь средства пожаротушения по ГОСТ 12.4.009.

12.7 Содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны не должно превышать норм, установленных в ГОСТ 12.1.005.