"ГОСТ Р 54213-2015 (ЕН 15290:2011). Национальный стандарт Российской Федерации. Биотопливо твердое. Определение макроэлементов"
(утв. и введен в действие Приказом Росстандарта от 03.08.2015 N 1057-ст)

1 ПОДГОТОВЛЕН Федеральным государственным унитарным предприятием "Всероссийский научно-исследовательский институт стандартизации материалов и технологий" (ФГУП "ВНИИ СМТ") на основе собственного аутентичного перевода на русский язык стандарта, указанного в пункте 4

2 ВНЕСЕН Техническим комитетом по стандартизации ТК 179 "Твердое минеральное топливо"

3 УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 03 августа 2015 г. N 1057-ст.

4 Настоящий стандарт является модифицированным по отношению к европейскому региональному стандарту ЕН 15290:2011 "Биотоплива твердые. Определение макроэлементов" (EN 15290:2011 "Solid biofuels - Determination of major elements") путем изменения отдельных фраз, ссылок, которые выделены в тексте курсивом

5 ВЗАМЕН ГОСТ Р 54213-2010 (CEN/TS 15290:2006)

Элементы, называемые в настоящем стандарте макроэлементами твердого биотоплива, в большей степени являются макроэлементами золы топлива, чем самого топлива. Сведения о содержании этих элементов в топливе могут быть полезными для прогнозирования поведения золы, т.е. для прогнозирования процесса шлакообразования при сжигании топлива. Следует иметь в виду, что повышенное содержание некоторых элементов может свидетельствовать о загрязнении топлива песком или землей.

В настоящем стандарте описан химический метод определения макроэлементов. В качестве альтернативного может быть использован метод рентгено-флуоресцентной спектрометрии (XRF) при наличии подходящих стандартных образцов биомассы.

Настоящий стандарт устанавливает методы определения таких макроэлементов, как алюминий (Al), кальций (Ca), железо (Fe), магний (Mg), фосфор (P), калий (K), кремний (Si), натрий (Na) и титан (Ti) в твердом биотопливе или в его золе. Данными методами могут быть также определены барий (Ba) и марганец (Mn).

Стандарт состоит из двух частей: в части A приведен метод прямого определения макроэлементов в биотопливе. Этот метод применим также для определения в топливе серы и микроэлементов. В части B приведен метод определения макроэлементов в золе биотоплива, полученной при 550 °C.

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие стандарты:

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана недатированная ссылка, то рекомендуется использовать действующую версию данного стандарта с учетом всех внесенных в данную версию изменений. Если заменен ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, то рекомендуется использовать версию этого стандарта с указанным выше годом утверждения (принятия). Если после утверждения настоящего стандарта в ссылочный стандарт, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение рекомендуется применять без учета данного изменения. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, рекомендуется применять в части, не затрагивающей эту ссылку.

В настоящем стандарте применены термины по ГОСТ 33104.

Al - алюминий;

Ca - кальций;

Fe - железо;

Mg - магний;

P - фосфор;

K - калий;

Si - кремний;

Na - натрий;

Ti - титан.

4.2.1 ICP-OES - Оптическая эмиссионная спектрометрия с индуктивно связанной плазмой.

4.2.2 ICP-MS - Масс-спектрометрия с индуктивно связанной плазмой.

4.2.3 FAAS - Пламенная атомно-абсорбционная спектрометрия.

4.2.4 FES - Пламенная эмиссионная спектрометрия.

Пробу твердого биотоплива (часть A) или золы биотоплива, полученной при 550 °C (часть B), разлагают в закрытом сосуде под воздействием химических реактивов, температуры и давления.

В полученном растворе макроэлементы определяют следующими методами: оптической эмиссионной спектрометрией с индуктивно связанной плазмой (ICP-OES), масс-спектрометрией с индуктивно связанной плазмой (ICP-MS) или пламенной атомно-абсорбционной спектрометрией (FAAS).

Все реактивы должны иметь степень чистоты не менее ч.д.а. по ГОСТ 13867. Если в пробе определяют также микроэлементы, степень чистоты реактивов должна быть выше.

6.3 Кислота азотная (HNO₃) по ГОСТ 4461, раствор 65% масс. плотностью .

6.4 Водорода пероксид (H₂O₂), раствор 30% масс. плотностью по ГОСТ 10929.

6.5 Кислота фтористоводородная (плавиковая) (HF) по ГОСТ 10484, раствор 40% масс. плотностью .

6.6 Кислота борная (H₃BO₃) по ГОСТ 9656, раствор 4% масс.

7.1 Нагревательное оборудование, подходящее для использования при разложении проб.

Сушильный шкаф с электронагревом или другой нагревательный блок, обеспечивающий температуру (220 +/- 10) °C.

7.2 Микроволновая печь, предназначенная для лабораторного использования, оснащенная устройством для контроля температуры.

Банки из фторопласта, способные выдерживать температуру разложения пробы.

7.4 Весы с пределом допускаемой погрешности взвешивания +/- 1 мг.

7.5 Пластиковые мерные колбы.

Проба для испытаний представляет собой аналитическую пробу с максимальным размером частиц 1 мм, приготовленную в соответствии с ГОСТ 33255.

Результаты испытаний рассчитывают на сухое состояние топлива. Одновременно из отдельной навески пробы определяют массовую долю влаги аналитической пробы по ГОСТ 32975.3.

Примечание - При разложении проб в присутствии фтористо-водородной кислоты возможно образование летучих соединений.

Пробу топлива разлагают в закрытом сосуде из фторопласта (7.3). Разложение проводят в сушильном шкафу, нагревательном блоке (7.1) или микроволновой печи (7.2). Для этого:

- навеску измельченной и тщательно перемешанной пробы массой 500 мг помещают в сосуд для разложения. В сосуд добавляют 3,0 см³ H₂O₂ (6.4), 8,0 см³ HNO₃ (6.3) и 1,0 см³ HF (6.5). Содержимое сосуда осторожно перемешивают и через 5 мин (после того, как пройдет реакция) закрывают крышкой;

- нагрев сосуда проводят постепенно. Динамика нагрева должна быть следующей:

a) в сушильном шкафу или нагревательном блоке <1>:

--------------------------------

<1> Указанная температура относится к нагревательному прибору (например, к сушильному шкафу)

1) в течение 1 ч нагревают до 220 °C со скоростью 3,33 °C/мин;

2) выдерживают в течение 1 ч при 220 °C;

b) в микроволновой печи <2>:

--------------------------------

<2> Указанная температура относится к раствору.

1) в течение 15 мин нагревают до 190 °C со скоростью 11,33 °C/мин;

2) выдерживают в течение 20 мин при 190 °C;

- после охлаждения до комнатной температуры сосуд открывают, добавляют в него 10 см³ H₃BO₃ (6.6) для нейтрализации HF. Снова закрывают сосуд и нагревают в следующем режиме:

a) в сушильном шкафу или нагревательном блоке <1>:

--------------------------------

<1> Указанная температура относится к нагревательному прибору (например, к сушильному шкафу)

1) нагревают как можно быстрее до 180 °C;

2) выдерживают в течение 15 мин при 180 °C;

b) в микроволновой печи <2>:

--------------------------------

<2> Указанная температура относится к раствору.

1) нагревают как можно быстрее до 150 °C;

2) выдерживают в течение 15 мин при 150 °C;

- после охлаждения раствор из сосуда для разложения переносят в мерную колбу. Сосуд для разложения несколько раз тщательно промывают водой (6.2), сливая воду в ту же мерную колбу. Вместимость мерной колбы зависит от используемого метода определения. Доливают воду до метки.

Примечание - Некоторые сосуды из фторопласта не выдерживают температуру выше 170 °C. В этом случае разложение проводят при меньшей температуре, выдерживая пробу при этой температуре более длительное время. Проверку правильности результатов, полученных в таких условиях, осуществляют, проводя в этих же условиях анализ стандартного образца биомассы, близкого по составу анализируемой пробе биотоплива, и сравнивая полученные результаты с паспортными значениями.

Золу для испытания получают, нагревая пробу до 550 °C и одновременно определяя ее зольность при этой температуре в соответствии с ГОСТ 32988.

Дальнейшие процедуры разложения золы аналогичны процедурам, которые используют для разложения топлива:

- навеску тщательно перемешанной золы массой 50 мг помещают в сосуд для разложения. В сосуд добавляют 2,0 см³ H₂O₂ (6.4), 3,0 см³ HNO₃ (6.3) и 0,75 см³ HF (6.5). Содержимое сосуда осторожно перемешивают и через 5 мин (после того, как пройдет реакция) закрывают крышкой;

- пробу разлагают, используя один из режимов нагрева, описанных в 9.1.1;

- после охлаждения до комнатной температуры сосуд открывают, добавляют в него 7,5 см³ H₃BO₃ (6.6) и 20 см³ воды (6.2) для нейтрализации HF;

- снова нагревают пробу, используя один из режимов нагрева для нейтрализации (9.1.1);

- после охлаждения раствор из сосуда для разложения переносят в мерную колбу. Сосуд для разложения несколько раз тщательно промывают водой (6.2), сливая воду в ту же мерную колбу. Вместимость мерной колбы зависит от используемого метода определения. Доливают воду до метки.

Примечание - Разложение золы следует проводить сразу же после ее получения. При хранении золы существует риск поглощения ею влаги.

Для измерения концентраций Al, Ca, Fe, Mg, P, K, Si, Na и Ti используют следующие методы: ICP-OES, ICP-MS, FAAS, FES. Эти и другие методы регламентированы в ГОСТ 23268.6, ГОСТ 23268.7.

Проводят холостой опыт в соответствии с процедурами, описанными в 9.1.1, 9.1.2 и 9.2, но без навески пробы. Результаты холостого опыта позволяют оценить содержание определяемых элементов в реактивах и любые загрязнения, попадающие от оборудования и из воздуха лаборатории. Содержание этих загрязнений не должно быть большим.

Примечание - Количественно незначимым считают массовую долю элемента в растворе холостого опыта, составляющую менее 20% содержания элемента в растворе пробы.

Результаты испытания представляет собой среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений. Результаты испытаний могут быть пересчитаны на различные состояния топлива.

Массовую долю элемента в сухой пробе биотоплива Э^d, мг/кг, рассчитывают по формулам:

- при определении из биотоплива

- при определении из золы биотоплива

где c_Э - концентрация элемента в растворе пробы, мг/дм³;

c_Э.0 - концентрация элемента в растворе холостого опыта, мг/дм³;

V - объем раствора пробы, см³;

m - масса навески биотоплива, отобранная для испытания, г;

m_A - масса навески золы биотоплива, полученной при 550 °C, отобранная для испытания, г;

A^a - зольность аналитической пробы биотоплива при 550 °C, %;

W^a - массовая доля влаги в аналитической пробе биотоплива, %.

Протокол испытаний должен содержать:

a) ссылку на настоящий стандарт;

b) результаты испытаний с указанием на какое состояние топлива они выражены;

c) идентификационные данные лаборатории и дату проведения испытаний;

d) идентификацию исследуемой пробы;

e) проводившиеся при испытаниях процедуры, не описанные в настоящем стандарте или необязательные;

f) любые особенности, отмеченные в ходе испытаний.

При необходимости представить состав золы твердого биотоплива, полученной при 550 °C, в виде массовых долей в золе оксидов макроэлементов используют следующие коэффициенты пересчета массовых долей элементов на содержания оксидов: