"ГОСТ 26473.9-85. Сплавы и лигатуры на основе ванадия. Метод определения фосфора"
(введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 25.03.1985 N 752)
(ред. от 14.05.1991)

Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-фотометрический метод определения фосфора (от 5 х до 5 х %) в сплавах и лигатурах на основе ванадия, содержание сопутствующих компонентов в которых приведено в табл. 1.

Метод основан на образовании невосстановленной формы фосфорномолибденовой гетерополикислоты, экстракции полученного комплекса смесью бутанола-1 с хлороформом, восстановлении комплекса в органической фазе двухлористым оловом и фотометрировании окраски экстракта.

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 26473.0-85.

Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56.

Весы аналитические.

Весы технические.

Плитка электрическая.

Баня водяная.

Часы песочные на 2 мин или секундомер.

Воронки делительные вместимостью 100 см3.

Воронки стеклянные конические диаметром 30 мм.

Колбы мерные вместимостью 25 и 50 см3.

Пипетки вместимостью 1 и 5 см3 с делениями.

Пипетки вместимостью 5 и 10 см3 без делений.

Микробюретка вместимостью 5 см3 с ценой деления 0,02 см3.

Мензурки мерные вместимостью 25 и 100 см3.

Тигли из стеклоуглерода марки СУ-2000 вместимостью 50 см3.

Стекла часовые диаметром 40 мм.

Фильтры бумажные обеззоленные "красная лента" диаметром 70 мм.

Кислота соляная по ГОСТ 14261-77.

Кислота азотная по ГОСТ 11125-84 и разбавленная 1:1.

Кислота фтористоводородная по ГОСТ 10484-78.

Натрий молибденовокислый по ГОСТ 10931-74, раствор концентрацией 0,4 моль/дм3.

Олово двухлористое 2-водное, раствор концентрацией 100 г/дм3 в глицерине.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 14.05.1991 N 677)

Глицерин по ГОСТ 6259-75.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, раствор концентрацией 100 г/дм3.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 14.05.1991 N 677)

Бутанол-1 по ГОСТ 6006-78.

Хлороформ технический по ГОСТ 20015-74.

Смесь для экстрагирования: 30 см3 бутанола-1 смешивают с 70 см3 хлороформа.

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198-75.

Стандартный раствор фосфора (V) (запасной), содержащий 0,1 мг/см3 фосфора: 0,430 г однозамещенного фосфорнокислого калия растворяют в воде, переводят в мерную колбу вместимостью 1 дм3, доводят до метки водой.

Стандартный раствор фосфора (V) (рабочий), содержащий 0,01 мг/см3 (10 мкг/см3) фосфора (V), готовят разбавлением запасного раствора водой в 10 раз в день употребления.

Навеску анализируемой пробы массой 0,5 г (при массовой доле фосфора от 5 х до 1 х %) или 0,1 г (при массовой доле фосфора от 1 х до 5 х %) помещают в стеклоуглеродный тигель и растворяют при осторожном нагревании в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1, в 3 см3 фтористоводородной кислоты (при растворении лигатур, содержащих титан, хром, ниобий, вольфрам и цирконий) с 3 каплями раствора марганцовокислого калия. Полученный раствор упаривают на водяной бане досуха. Остаток растворяют при нагревании в смеси 7 см3 концентрированной соляной кислоты и 5 см3 этилового спирта, накрыв чашку часовым стеклом. Раствор нагревают до получения ярко-синей окраски (в присутствии хрома цвет раствора ярко-зеленый), переносят в мерную колбу вместимостью 50 см3, приливают 15 см3 концентрированной соляной кислоты, доводят водой до метки (основной раствор), который используют также (при необходимости) для определения мышьяка по ГОСТ 26473.7-85.

4.1. В делительную воронку вместимостью 100 см3 отбирают пипеткой аликвотную часть раствора 10 см3, содержащую 0,5 - 10 мкг фосфора, приливают 2,5 см3 концентрированной соляной кислоты, 10 см3 раствора молибденовокислого натрия и 20 см3 смеси для экстрагирования. Экстрагируют молибдофосфат, встряхивая раствор в течение 2 мин.

Органическую фазу (нижний слой), содержащую молибдофосфат, фильтруют через сухой бумажный фильтр в сухую мерную колбу вместимостью 25 см3, доводят объем до метки смесью для экстрагирования, прибавляют 1 каплю раствора двухлористого олова, тщательно перемешивают. Измеряют оптическую плотность экстракта на фотоэлектроколориметре, используя светофильтр с максимумом светопропускания при длине волны ~630 нм и сухую кювету с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм по отношению к раствору контрольного опыта.

Контрольный опыт на содержание фосфора в реактивах проводят через все стадии анализа одновременно с анализом серии проб. Значение оптической плотности раствора контрольного опыта, измеренное по отношению к смеси для экстрагирования, не должно превышать 0,05, в противном случае меняют реактивы.

Массу фосфора находят по градуировочному графику.

4.2. Построение градуировочного графика

В делительные воронки вместимостью 100 см3 приливают пипеткой по 10 см3 раствора контрольного опыта, вводят из микробюретки 0,05; 0,1; 0,5 и 1,0 см3 рабочего стандартного раствора фосфора (V), что соответствует 0,5; 1,0; 1,5 и 10 мкг фосфора. Приливают 2,5 см3 концентрированной соляной кислоты и далее поступают, как описано в п. 4.1, проводя измерение оптической плотности по отношению к одновременно приготовленному "нулевому" раствору, содержащему все реактивы, за исключением стандартного раствора фосфора.

По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им массам фосфора строят градуировочный график.

5.1. Массовую долю фосфора () в процентах вычисляют по формуле

где - масса фосфора, найденная по градуировочному графику, мкг;

- вместимость мерной колбы, см3;

- объем аликвотной части раствора, взятый для определения, см3;

- масса навески анализируемой пробы, г.

5.2. Значения допускаемых расхождений указаны в табл. 2.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 14.05.1991 N 677)