"ГОСТ 26473.7-85. Государственный стандарт Союза ССР. Сплавы и лигатуры на основе ванадия. Метод определения мышьяка"
(введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 25.03.1985 N 751)
(ред. от 14.05.1991)

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический метод определения мышьяка (от 1·10^-3 до 1·10^-1%) в сплавах и лигатурах на основе ванадия, содержание сопутствующих компонентов в которых приведено в табл. 1.

Метод основан на экстракционном отделении мышьяка от основы в виде с последующей реэкстракцией водой, на образовании в водной фазе восстановленной формы мышьяковомолибденовой гетерополикислоты и фотометрировании окраски раствора.

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 26473.0-85.

Фотоэлектроколориметр типа ФЭК-56.

Весы аналитические.

Весы технические.

Плитка электрическая.

Баня водяная.

Секундомер.

Воронки делительные вместимостью 50 и 100 см³.

Колбы мерные вместимостью 25, 50 и 100 см³.

Пипетки вместимостью 1 и 5 см³ с делениями.

Пипетки вместимостью 5 и 10 см³ без делений.

Микробюретка вместимостью 5 см³ с ценой деления 0,02 см³.

Мензурки мерные вместимостью 25 и 100 см³.

Тигли стеклоуглеродные марки СУ-2000 вместимостью 50 см³.

Стекла часовые диаметром 40 мм.

Кислота соляная по ГОСТ 14261-77.

Кислота азотная по ГОСТ 11125-84 и разбавленная 1:1.

Спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 18300-87.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 14.05.1991 N 677)

Углерод четыреххлористый, ос.ч.

Калий йодистый, ос.ч., насыщенный раствор.

Калий марганцовокислый по ГОСТ 20490-75, раствор концентрацией 100 г/дм³.

Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, раствор концентрацией 50 г/дм³.

Калий сурьмяновиннокислый, раствор концентрацией 3 г/дм³.

Кислота аскорбиновая пищевая, раствор концентрацией 0,1 моль/дм³: 1,76 г аскорбиновой кислоты растворяют в 100 см³ воды. Смесь реактивов А (готовят перед употреблением): сливают 12 см³ соляной кислоты, 15 см³ молибдата аммония, 12 см³ раствора сурьмяновиннокислого калия и 15 см³ раствора аскорбиновой кислоты, перемешивают и разбавляют водой до 100 см³.

Натрий мышьяковокислый двузамещенный, .

Стандартный раствор мышьяка (запасной), содержащий 1 мг/см³ мышьяка (V): 0,420 г двузамещенного 12-водного мышьяковокислого натрия растворяют в воде, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят до метки водой, перемешивают.

Раствор мышьяка (рабочий), содержащий 0,01 мг/см³ (10 мкг/см³) мышьяка (V), готовят в день употребления разбавлением запасного раствора водой в 100 раз.

Навеску анализируемой пробы массой 0,5 г (при массовой доле мышьяка от 1·10^-3 до 1·10^-2%) или 0,1 г (при массовой доле мышьяка от 1·10^-2 до 1·10^-1%) помещают в стеклоуглеродный тигель и растворяют при осторожном нагревании в 10 см³ азотной кислоты, разбавленной 1:1, в 3 см³ фтористо-водородной кислоты (при растворении лигатур, содержащих титан, хром, ниобий, вольфрам и цирконий) с 3 каплями раствора марганцовокислого калия. Полученный раствор упаривают на водяной бане досуха.

Остаток растворяют при нагревании в смеси 7 см³ концентрированной соляной кислоты и 5 см³ этилового спирта, накрыв чашку часовым стеклом. Раствор нагревают до получения ярко-синей окраски (в присутствии хрома цвет раствора ярко-зеленый), переносят в мерную колбу вместимостью 50 см³, приливают 15 см³ концентрированной соляной кислоты и доводят до метки водой (основной раствор), который используют для определения фосфора по ГОСТ 26473.9-85.

4.1. В делительную воронку вместимостью 100 см³ отбирают пипеткой аликвотную часть раствора (5 см³), содержащую 0,5 - 10 мкг мышьяка, приливают 10 см³ четыреххлористого углерода, 3 см³ насыщенного раствора йодистого калия, 40 см³ концентрированной соляной кислоты и встряхивают в течение 2 мин. Органическую фазу (нижний слой) переносят в делительную воронку вместимостью 50 см³, приливают 0,5 см³ насыщенного раствора йодистого калия, 9,5 см³ концентрированной соляной кислоты и встряхивают воронку в течение 5 с.

Органическую фазу (нижний слой) переносят в делительную воронку вместимостью 50 см³ и реэкстрагируют мышьяк 10 см³ воды в течение 1 мин.

Реэкстракт (верхний слой) переносят в мерную колбу вместимостью 25 см³ и добавляют по каплям раствор марганцовокислого калия до устойчивого ярко-малинового окрашивания. Через 5 мин добавляют раствор аскорбиновой кислоты до обесцвечивания раствора и 5 см³ смеси реактивов А. Объем раствора доводят до метки водой и через 30 - 50 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре, используя светофильтр с максимумом светопропускания при длине волны 630 нм и кювету с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм по отношению к раствору контрольного опыта.

Контрольный опыт на содержание мышьяка в реактивах проводят через все стадии анализа одновременно с анализом серии проб. Значение оптической плотности раствора контрольного опыта, измеренное по отношению к воде, не должно превышать 0,05, в противном случае меняют реактивы.

Массу мышьяка находят по градуировочному графику.

4.2. Построение градуировочного графика

В делительные воронки вместимостью 100 см³ приливают из микробюретки 0,05; 0,1; 0,5; 1,0; 1,5 и 2,0 см³ рабочего стандартного раствора мышьяка (V), что соответствует 0,5; 1; 5; 10; 15 и 20 мкг мышьяка. Приливают по 10 см³ четыреххлористого углерода и далее поступают так, как описано в п. 4.1, проводя измерение оптической плотности по отношению к одновременно приготовленному "нулевому" раствору, содержащему все реактивы, за исключением стандартного раствора мышьяка.

По найденным значениям оптической плотности и соответствующим им массам мышьяка строят градуировочный график.

5.1. Массовую долю мышьяка (X) в процентах вычисляют по формуле

где m - масса мышьяка, найденная по градуировочному графику, мкг;

V₁ - вместимость мерной колбы, см³;

V₂ - объем аликвотной части раствора, взятый для определения, см³;

m₁ - масса навески анализируемой пробы, г.

5.2. Значения допускаемых расхождений указаны в табл. 2.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 14.05.1991 N 677)