"ГОСТ 1367.8-83. Сурьма. Метод определения селена"
(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 16.12.1983 N 6013)
(ред. от 23.03.1989)

Настоящий стандарт устанавливает метод инверсионной переменнотоковой полярографии для определения селена от до % в сурьме марки Су0000П.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 N 624)

Метод основан на выделении селена в элементарном виде на коллекторе - сере и определении методом инверсионной переменнотоковой полярографии с накоплением в 0,4 моль/дм3 растворе серной кислоты в присутствии ионов бихромата и меди (II).

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 N 624)

1.1. Общие требования к методу анализа и требования безопасности - по ГОСТ 1367.0-83.

Полярограф переменного тока типа ПУ-1.

Стаканы стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336-82 вместимостью 50, 100 см3.

Колбы мерные по ГОСТ 1770-74 вместимостью 100 см3.

Пипетки с делениями по ГОСТ 20292-74 вместимостью 1, 2, 5 см3.

Цилиндры градуированные по ГОСТ 1770-74 вместимостью 50 см3.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125-84.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 N 624)

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261-77 и 3 моль/дм3 и 6 моль/дм3 растворы.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 N 624)

Смесь концентрированных азотной и соляной кислот в соотношении 3:1 (обратная царская водка).

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.

Кислота муравьиная по ГОСТ 5848-73.

Вода бидистиллированная (бидистиллят); готовят перегонкой дистиллированной воды в кварцевом перегонном аппарате.

Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262-78, разбавленная 1:1 и 0,4 моль/дм3 раствор.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 N 624)

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, раствор с массовой долей 10% в 6 моль/дм3 растворе соляной кислоты и раствор с массовой долей 5% в 3 моль/дм3 растворе соляной кислоты.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 N 624)

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068-86 раствор с массовой долей 30%.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 N 624)

Молоко серное: к 10 см3 раствора с массовой долей 30% серноватистокислого натрия добавляют 2 см3 концентрированной серной кислоты непосредственно перед употреблением.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 N 624)

Бром по ГОСТ 4109-79.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220-75, раствор с массовой долей 5%.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 N 624)

Медь сернокислая по ГОСТ 4165-78, раствор, содержащий в 1 см3 500 мкг меди.

Селен по ТУ 6-09-5358-87.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 N 624)

Стандартные растворы селена.

Раствор А: 0,1 г металлического селена помещают в стакан вместимостью 100 см3 и растворяют при нагревании в 10 см3 обратной царской водки. Затем добавляют 5 см3 концентрированной серной кислоты, упаривают до начала выделения паров серной кислоты, охлаждают, приливают бидистиллята, кипятят и вновь охлаждают. Полученный раствор переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3, доводят бидистиллятом до метки и перемешивают.

1 см3 раствора А содержит 1 мг селена.

Раствор Б: 1 см3 раствора А приливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают 0,4 моль/дм3 раствором серной кислоты до метки и перемешивают; готовят в день употребления.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 N 624)

1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг селена.

3.1. Навеску сурьмы марки Су0000П массой 1 г помещают в стакан вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 обратной царской водки, упаривают раствор почти досуха на кипящей водяной бане и проводят денитрацию остатка муравьиной кислотой. Избыток муравьиной кислоты удаляют выпариванием с водой. Следы муравьиной кислоты не мешают дальнейшему определению. Затем осадок растворяют в 20 см3 10%-ного раствора гидроксиламина в 6 моль/дм3 растворе соляной кислоты, раствор переводят в пробирку и осаждают серу. Для этого пробирку с раствором помещают в кипящую водяную баню, добавляют пипеткой 0,5 см3 серного молока и выдерживают раствор на водяной бане 3 ч. За это время трижды добавляют по 0,3 см3 серного молока - через 30 мин, 1 ч и в конце опыта. На следующий день выделившийся осадок серы, содержащий селен, отфильтровывают через фильтр с белой лентой и промывают сначала 7 раз 5%-ным раствором гидрохлорида гидроксиламина в 3 моль/дм3 растворе соляной кислоты, а затем 5 раз бидистиллятом. Осадок смывают струей бидистиллята в стакан вместимостью 50 см3, добавляют 1 см3 азотной кислоты, 1 см3 серной кислоты (1:1), и 0,5 см3 брома и оставляют стакан под часовым стеклом на 30 мин. Затем раствор нагревают на водяной бане до отгонки избытка брома и упаривают на плитке до начала появления паров серной кислоты. К содержимому стакана добавляют 5 см3 бидистиллята, 0,2 см3 раствора двухромовокислого калия и 0,2 см3 раствора сернокислой меди. Раствор доводят бидистиллятом до объема 30 см3 в мерном цилиндре с пробкой и перемешивают.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 N 624)

3.2. Полярографируют раствор в ячейке с выносным меркурсульфатным электродом сравнения на стационарном ртутном электроде. Ртутное дно в анодном отделении заливают смесью серной кислоты, ортофосфорной кислоты и бидистиллята в соотношении 1:1:2. Размер капли соответствует 20 делениям часового индикатора. Время накопления 1 - 3 мин при потенциале накопления минус 0,6 В. При регистрации полярограмм используют катодную развертку напряжения. Потенциал пика минус 0,8 В. Полярограмму каждого раствора снимают три-четыре раза в интервале потенциалов от минус 0,6 В до минус 1,0 В. Высоту пика измеряют по вертикали, проведенной через вершину пика до пересечения с касательной, соединяющей основания ветвей пика. Концентрацию селена в растворе определяют по методу добавок. С каждой серией проб проводят три контрольных опыта.

4.1. Массовую долю селена (X) в процентах вычисляют по формуле

где - масса селена в добавке, мкг;

- средняя арифметическая высота пика раствора пробы за вычетом среднего значения высоты пика контрольных опытов, мм;

- средняя арифметическая высота пика раствора пробы с добавкой за вычетом среднего значения высоты пика контрольных опытов, мм (разность и должна быть не меньше и не больше 3);

- масса навески сурьмы, г.

4.2. Разность двух результатов параллельных определений и разность двух результатов анализа при доверительной вероятности Р = 0,95 не должна превышать абсолютного допускаемого расхождения сходимости и воспроизводимости, приведенных в таблице.

(п. 4.2 в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 N 624)