"ГОСТ 1367.9-83. Сурьма. Метод определения теллура"
(введен Постановлением Госстандарта СССР от 16.12.1983 N 6013)
(ред. от 23.03.1989)

Настоящий стандарт устанавливает метод инверсионной переменнотоковой полярографии для определения теллура от до % в сурьме марки Су0000П.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 N 624)

Метод основан на восстановлении теллура до элементного состояния гидроксиламином и серноватистокислым натрием из солянокислого раствора анализируемой пробы и соосаждения его с серой. Осадок серы с теллуром растворяют в серной кислоте с бромом. Теллур определяют полярографически в слабокислом растворе хлористого калия.

1.1. Общие требования к методу анализа и требования безопасности - по ГОСТ 1367.0-83.

Полярограф переменнотоковый типа ПУ-1.

Стаканы стеклянные лабораторные по ГОСТ 25336-82 вместимостью 50, 100 см3.

Колбы мерные по ГОСТ 1770-74 вместимостью 100 см3.

Пробирки стеклянные по ГОСТ 25336-82 вместимостью 15 см3.

Мензурки по ГОСТ 1770-74 вместимостью 50 см3.

Пипетки с делениями по ГОСТ 20292-74 вместимостью 1, 2, 5, 10 см3.

Цилиндры градуированные по ГОСТ 1770-74 вместимостью 50 см3.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125-84.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 N 624)

Кислота муравьиная по ГОСТ 5848-73.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261-77 и 8 моль/дм3 раствор.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 N 624)

Вода бидистиллированная (бидистиллят); готовят перегонкой дистиллированной воды в кварцевом перегонном аппарате.

Гидроксиламина гидрохлорид по ГОСТ 5456-79, раствор с массовой долей 10% в 8 моль/дм3 растворе соляной кислоты.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 N 624)

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по ГОСТ 27068-86, перекристаллизованный, раствор с массовой долей 10%.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 N 624)

Жидкость промывная: раствор с массовой долей 10% гидрохлорида гидроксиламина в 8 моль/дм3 растворе соляной кислоты разбавляют в пять раз бидистиллятом.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 N 624)

Кислота серная особой чистоты по ГОСТ 14262-78 и разбавленная 1:1.

Калий хлористый по ГОСТ 4234-77, ос. ч., насыщенный раствор в бидистилляте.

Бром по ГОСТ 4109-79.

Соль динатриевая этилендиаминтетрауксусной кислоты (трилон Б) по ГОСТ 10652-73.

Фон полярографический; 200 г хлористого калия и 1 г трилона Б растворяют 1 дм3 бидистиллята и разбавленной соляной кислотой доводят рН раствора до 2,8 (по индикаторной бумаге или по показаниям потенциометра).

Теллур по ТУ 48-6-99-87.

(в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 N 624)

Стандартные растворы теллура.

Раствор А: 0,1 г металлического теллура помещают в стакан вместимостью 100 см3 и растворяют при нагревании в 20 см3 концентрированной соляной кислоты с добавлением по каплям азотной кислоты.

После растворения раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 100 см3 и доводят бидистиллятом до метки, перемешивают.

1 см3 раствора А содержит 1 мг теллура.

Раствор Б: 1 см3 раствора А приливают в мерную колбу вместимостью 100 см3, доливают полярографическим фоном до метки и перемешивают; готовят в день употребления.

1 см3 раствора Б содержит 0,01 мг теллура.

3.1. Навеску сурьмы марки Су0000П массой 0,5 г помещают в стакан вместимостью 50 см3, приливают 5 см3 азотной кислоты, 2 см3 концентрированной соляной кислоты, закрывают часовым стеклом и разлагают на водяной бане. Содержимое стакана упаривают, затем к сухому остатку добавляют 10 см3 бидистиллята и повторяют упаривание.

К сухому остатку по каплям прибавляют муравьиную кислоту. Разложение нитратов и удаление муравьиной кислоты проводят на водяной бане. После полного прекращения выделения желтых паров окислов азота при очередном прибавлении муравьиной кислоты, остаток в стакане еще два раза обрабатывают кислотой (порциями по 2 см3). Затем остаток в стакане три или более раз обрабатывают бидистиллятом (порциями по 5 см3), проводят упаривание раствора досуха на водяной бане до исчезновения запаха муравьиной кислоты.

Сухой остаток растворяют в 10 см3 гидрохлорида гидроксиламина. Раствор переводят в пробирку вместимостью 15 см3, прибавляют 1 см3 серноватистокислого натрия и помещают пробирку в кипящую водяную баню на 1,5 - 2 ч. Затем к раствору прибавляют еще 1 см3 раствора серноватистокислого натрия и вновь пробирку выдерживают в кипящей водяной бане в течение 1 - 2 ч и оставляют приблизительно на 12 ч. Затем осадок серы отфильтровывают через фильтр с белой лентой и последовательно промывают 15 раз промывной жидкостью и три раза бидистиллятом. Отмытый осадок переносят 15 см3 бидистиллята в стакан вместимостью 50 см3, приливают 1 см3 разбавленной серной кислоты, 0,2 см3 насыщенного раствора хлористого калия и пять капель брома. Раствор упаривают на песчаной бане до полного исчезновения запаха трехокиси серы.

После охлаждения в стакан добавляют 30 см3 полярографического фона. Стакан слегка подогревают до полного растворения осадка, охлаждают и переводят раствор в мерный цилиндр, доводя объем раствора до 30 см3 бидистиллятом.

3.2. Полярографирование анализируемого раствора ведут в ячейке с выносным насыщенным каломельным анодом с применением стационарного ртутного электрода. Потенциал накопления минус 0,60 В, продолжительность накопления 1 - 3 мин, развертка катодная. Потенциал пика около минус 0,80 В. Полярограмму каждого раствора снимают 3 - 4 раза. Высоту пика измеряют по вертикали, проведенной через вершину пика до пересечения с касательной, соединяющей основания ветвей пика. Концентрацию теллура в растворе определяют по методу добавок. С каждой серией проб проводят три контрольных опыта.

4.1. Массовую долю теллура (X) в процентах вычисляют по формуле

где - масса теллура в добавке, мкг;

- средняя арифметическая высота пика раствора пробы за вычетом среднего значения высоты пиков контрольных опытов, мм;

- средняя арифметическая высота пика раствора анализируемой пробы с добавкой за вычетом среднего значения высоты пиков контрольных опытов, мм (разность должна быть не меньше и не больше );

m - масса навески сурьмы, г.

4.2. Разность двух результатов параллельных определений и разность двух результатов анализа при доверительной вероятности Р = 0,95 не должна превышать абсолютного допускаемого расхождения сходимости и воспроизводимости, приведенных в таблице.

(п. 4.2 в ред. Изменения N 1, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 23.03.1989 N 624)