"ГОСТ 1429.4-77*. Государственный стандарт Союза ССР. Припои оловянно-свинцовые. Метод определения меди"
(утв. Постановлением Госстандарта СССР от 11.04.1977 N 886)
(ред. от 30.06.1987)

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 11 апреля 1977 г. N 886 срок введения установлен

Проверен в 1982 г. Постановлением Госстандарта от 21.01.83 N 327 срок действия продлен

Переиздание март 1983 г. с Изменением N 1, утвержденным в январе 1983 г.; Пост. N 324 от 21.01.83 (ИУС 5 - 1983 г.).

Настоящий стандарт устанавливает методы определения содержания меди в оловянно-свинцовых припоях: экстракционно-фотоколориметрический (при массовой доле меди от 0,002 до 0,10%) и объемный фтор-йодометрический (при массовой доле меди от 1,2 до 2,0%).

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 1429.0-77.

2.1. Сущность метода

Метод основан на растворении навески в смеси винной, азотной и соляной кислот, образовании комплексного соединения меди с диэтилдитиокарбаминатом свинца в слое хлороформа и измерении оптической плотности экстракта.

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.

Кислота винная по ГОСТ 5817-77, раствор с массовой долей 20%.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77, разбавленная 1:2.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Смесь кислот; готовят следующим образом: к 75 см3 раствора с массовой долей 20% винной кислоты приливают 45 см3 концентрированной азотной кислоты и 5 см3 концентрированной соляной кислоты.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой долей 20%.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Хлороформ (трихлорметан).

Кислота уксусная по ГОСТ 61-75.

Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027-77.

Диэтилдитиокарбаминат свинца, раствор в хлороформе; готовят следующим образом: 0,4 г уксуснокислого свинца растворяют в 50 см3 воды. Если раствор мутный, добавляют одну-две капли концентрированной уксусной кислоты до просветления раствора; 0,4 г диэтилдитиокарбамината натрия растворяют также в 50 см3 воды. Растворы сливают при перемешивании в делительную воронку вместимостью 500 см3 и образовавшийся белый осадок диэтилдитиокарбамината свинца растворяют в 250 см3 хлороформа. После добавления органического растворителя содержимое воронки встряхивают в течение 1 мин и после разделения жидкостей слой хлороформа сливают через сухой беззольный фильтр в темную склянку с притертой пробкой.

Индикаторная бумага, универсальная.

Медь электролитическая.

Стандартные растворы меди.

Раствор А (основной); готовят следующим образом: 0,1 г электролитической меди растворяют в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:2, и кипятят до удаления окислов азота. Затем раствор охлаждают, переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, доводят до метки водой, перемешивают. 1 см3 раствора А содержит 0,0001 г меди.

Раствор Б; готовят следующим образом: 10 см3 раствора А переносят в мерную колбу вместимостью 100 см3, разбавляют водой до метки и перемешивают. 1 см3 раствора Б содержит 0,00001 г меди. Раствор Б готовят в день применения.

2.3. Проведение анализа

2.3.1. Навеску припоя массой 0,1 г помещают в стакан вместимостью 100 см3, приливают 10 см3 смеси кислот и растворяют при умеренном нагревании. Содержимое стакана охлаждают, нейтрализуют раствором с массовой долей 20% гидроокиси натрия до 1,5 - 2 по универсальной индикаторной бумаге. Раствор охлаждают, переносят содержимое стакана в делительную воронку вместимостью 50 см3, обмывают стакан 10 см3 воды в три приема, приливают 10 см3 раствора карбамината свинца в хлороформе и встряхивают 2 мин. После расслоения жидкостей хлороформный слой сливают в сухую мерную колбу вместимостью 25 см3. В делительную воронку снова приливают 10 см3 раствора диэтилдитиокарбамината свинца и встряхивают 2 мин. После расслоения жидкостей хлороформные вытяжки объединяют, доводят до метки хлороформом, закрывают притертой стеклянной пробкой и перемешивают. Через 10 - 15 мин измеряют оптическую плотность раствора на фотоэлектроколориметре с синим светофильтром (длина волны 460 нм) в кювете с толщиной слоя 1 см.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

В качестве раствора сравнения используется хлороформ.

Одновременно через весь ход анализа проводят контрольный опыт. Содержание меди находят по градуировочному графику, учитывая поправку на реактивы.

2.3.2. Построение градуировочного графика

В стаканы вместимостью по 100 см3 каждый помещают 0; 0,5; 1,0; 3,0; 5,0; 7,0; 9,0; 11,0 см3 стандартного раствора Б, добавляют 5 см3 смеси кислот, нейтрализуют раствором с массовой долей 20% гидроокиси натрия до 1,5 - 2 по универсальной индикаторной бумаге и далее анализ проводят, как указано в п. 2.3.1.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

По найденным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график, учитывая поправку на реактивы.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю меди (X) в процентах вычисляют по формуле

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

где m - масса меди, найденная по градуировочному графику, г;

- масса навески пробы, г.

2.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов анализа при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений, указанных в таблице.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

(Измененная редакция, Изм. N 1.)

3.1. Сущность метода

Метод основан на реакции восстановления йодидом калия двухвалентной меди до одновалентной формы, при этом выделяются йодид меди и элементарный йод. Выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия.

3.2. Реактивы и растворы

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77.

Кислота бромисто-водородная по ГОСТ 2062-77.

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и разбавленная 1:1.

Кислота уксусная по ГОСТ 61-75, разбавленная 1:1.

Бром по ГОСТ 4109-79.

Бромкислотная смесь; готовят следующим образом: к 45 см3 концентрированной соляной кислоты приливают 45 см3 бромисто-водородной кислоты и осторожно добавляют 10 см3 брома. Смесь хранят в закрытой колбе.

Соляно-уксусная смесь; готовят следующим образом: к 200 см3 концентрированной соляной кислоты добавляют 150 см3 уксусной кислоты, разбавленной 1:1.

Аммоний фтористый по ГОСТ 4518-75, раствор; готовят следующим образом: 600 г соли растворяют в 1000 см3 воды. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74, раствор с массовой долей 20%. Раствор должен быть бесцветным.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, раствор с массовой долей 1% свежеприготовленный.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Медь электролитическая.

Стандартный раствор меди готовят следующим образом: 0,5 г электролитической меди растворяют в стакане вместимостью 300 см3 в 10 см3 азотной кислоты, разбавленной 1:1. Стакан закрывают часовым стеклом. После растворения металла стекло обмывают, нагревают раствор до удаления окислов азота и сокращения объема до 2 - 3 см3. Остаток охлаждают, разбавляют водой и переводят в мерную колбу вместимостью 500 см3, доводят до метки водой, перемешивают. 1 см3 раствора содержит 0,001 г меди.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат натрия) по СТ СЭВ 223-75, раствор концентрацией 0,25 моль/дм3; готовят следующим образом: 6,2 г тиосульфата натрия растворяют в 1000 см3 дистиллированной воды, содержащей 0,1 г карбоната натрия.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

3.3. Проведение анализа

3.3.1. Навеску припоя массой 0,5 г помещают в низкий стакан вместимостью 250 - 300 см3, приливают 10 см3 бромисто-кислотной смеси и растворяют при умеренном нагревании. После растворения навески раствор выпаривают досуха, не доводя до кипения. К сухому остатку приливают 10 см3 концентрированной соляной кислоты, выпаривают досуха. Затем остаток смачивают 5 см3 концентрированной соляной кислоты и осторожно, не перегревая, полностью удаляют избыток кислоты и ее конденсат на внутренней поверхности стакана.

После охлаждения в стакан с остатком приливают 3,5 см3 соляно-уксусной смеси из бюретки (или пипетки), 12,5 см3 горячей воды, нагретой почти до кипения, и охлаждают. Затем вносят пипеткой 5 см3 раствора фтористого аммония, обмывая им стенки стакана, и 10 см3 раствора йодистого калия. Выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия до соломенно-желтой окраски, добавляют 2 - 3 см3 раствора крахмала и продолжают титрование до исчезновения синей окраски.

Одновременно через весь ход анализа проводят контрольный опыт и вносят поправку в результаты титрования раствора пробы.

3.3.2. Установка массовой концентрации раствора тиосульфата натрия.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Массовую концентрацию раствора тиосульфата натрия устанавливают по стандартному раствору меди.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Для установки массовой концентрации в четыре-пять стаканов вместимостью по 250 - 300 см3 каждый приливают аликвотные части по 25 см3 стандартного раствора и выпаривают досуха. К сухому остатку приливают 5 см3 соляной кислоты и снова выпаривают досуха. Затем остаток смачивают 5 см3 соляной кислоты и осторожно, не перегревая, выпаривают досуха (сухие соли должны быть голубого цвета). После охлаждения в стаканы приливают из бюретки (или пипетки) по 3,5 см3 соляно-уксусной смеси, по 12,5 см3 горячей воды, нагретой почти до кипения, охлаждают и далее анализ проводят, как указано в п. 3.3.1.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Массовую концентрацию раствора тиосульфата натрия, выраженную в г/см3 меди, вычисляют по формуле

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

где - объем стандартного раствора меди, взятого для установки массовой концентрации, см3;

- массовая концентрация стандартного раствора меди, г/см3;

V - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, см3.

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю меди () в процентах вычисляют по формуле

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

где V - объем раствора тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, см3;

T - массовая концентрация тиосульфата натрия, выраженная в г/см3 меди;

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

m - масса навески, г.

3.4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов анализа при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать 0,1%.

(Измененная редакция, Изм. N 1.)

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)