"ГОСТ 1429.2-77. Государственный стандарт Союза ССР. Припои оловянно-свинцовые. Метод определения олова"
(введен в действие Постановлением Госстандарта СССР от 11.04.1977 N 886)
(ред. от 30.06.1987)

Постановлением Государственного комитета стандартов Совета Министров СССР от 11 апреля 1977 г. N 886 срок действия установлен

Проверен в 1982 г. Постановлением Госстандарта от 21.01.83 N 328 срок действия продлен

Переиздание март 1983 г. с Изменением N 1, утвержденным в январе 1983 г.; Пост. N 324 от 21.01.83 (ИУС 5-1983 г.).

Настоящий стандарт устанавливает объемный йодометрический метод определения массовой доли олова в оловянно-свинцовых припоях (при массовой доле олова от 1,8 до 96%).

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Метод основан на реакции окисления йодом двухвалентного олова до четырехвалентного в серносолянокислом растворе. В качестве восстановителя применяют металлический алюминий или свинец. Большие количества сурьмы и меди выделяют на металлическом железе. Навеску припоя разлагают в серной кислоте.

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 1429.0-77.

Затвор Геккеля, воронка с бикарбонатным затвором (см. чертеж) служит для предохранения двухвалентного олова от окисления кислородом воздуха. Затвор вставляют в горло колбы при помощи резиновой пробки и заполняют насыщенным раствором бикарбоната натрия.

Диаметр отверстия выходной трубки воронки должен быть не менее 2,5 - 3,0 мм.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1 и 1:9.

Натрий двууглекислый (бикарбонат натрия) по ГОСТ 4201-79, насыщенный на холоде раствор.

Калий йодистый по ГОСТ 4232-74.

Алюминий металлический марки А99, А97, А95 по ГОСТ 11069-74 или ГОСТ 11070-74 в виде пластинок толщиной 0,3 - 0,7 мм или в виде стружки.

Свинец металлический в виде пластинок, свернутых в спирали, или гранулированный.

Железо металлическое в виде спирали или мелких гвоздей.

Железные гвозди обжигают при невысокой температуре для удаления масла, промывают соляной кислотой, разбавленной 1:1, затем водой. Проверяют на присутствие олова, цинка и кадмия.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163-76, свежеприготовленный раствор с массовой долей 1%; готовят следующим образом: 10 г крахмала смешивают с небольшим количеством воды до образования однородной массы. Крахмальную суспензию вливают при перемешивании в 1000 см3 горячей воды. Раствор кипятят 2 - 3 мин и, если это необходимо, фильтруют через складчатый фильтр.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Олово марки 01,01 п. ч. или ОВЧ по ГОСТ 860-75.

Йод по ГОСТ 4159-79, 0,025 и 0,05 моль/дм3 растворы; готовят следующим образом: 40 г йодистого калия растворяют в 35 - 40 см3 воды в конической колбе с притертой пробкой вместимостью 200 - 250 см3. В раствор вносят 3,25 или 6,5 г металлического йода соответственно и перемешивают до полного растворения. Раствор переводят в мерную колбу вместимостью 1000 см3, разбавляют до метки водой, перемешивают. Раствор хранят в посуде из темного стекла или в стеклянной бутыли, покрытой черным лаком. Раствор следует готовить не позднее чем за 10 - 15 сут до определения титра.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Кобальт хлористый по ГОСТ 4525-77.

(абзац введен Изменением N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

3.1. Навески припоя массами 0,5 г (при массовой доле олова от 1,8 до 18%) или 0,2 г (при массовой доле олова свыше 18 до 96%) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см3, приливают 20 см3 концентрированной серной кислоты и растворяют при нагревании. При растворении основной массы навески следует избегать высокой температуры, затем нагрев увеличивают для удаления серы со стенок колбы. После удаления серы колбу закрывают небольшой воронкой с коротким или обрезанным концом или фарфоровой крышкой и нагревание продолжают до полного разложения навески (исчезновение темных частиц сплава и побеление осадка).

(Измененная редакция, Изм. N 1.)

3.2. Колбу охлаждают, осторожно по стенке колбы приливают при перемешивании 100 см3 воды, 45 см3 концентрированной соляной кислоты. Содержимое колбы перемешивают. В раствор добавляют 2 г металлического алюминия в виде небольших пластинок (или стружки) в два-три приема для восстановления олова до металлической губки. При этом необходимо следить за тем, чтобы до начала кипения в растворе находился металлический алюминий. По истечении 30 мин добавляют 60 см3 концентрированной соляной кислоты, кипятят до полного растворения алюминия и губки олова.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Колбу снимают с плиты, быстро закрывают затвором Геккеля, наполняют его насыщенным раствором двууглекислого натрия и охлаждают в проточной воде до комнатной температуры (по мере надобности в затвор добавляют раствор бикарбоната натрия).

После охлаждения снимают затвор, приливают 5 см3 раствора крахмала и титруют, в зависимости от содержания олова в пробе, раствором йода 0,025 моль/дм3 (до 15%) и 0,05 моль/дм3 (свыше 15%) до появления слабо-синего окрашивания.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Одновременно через весь ход анализа проводят контрольный опыт и вносят поправку на реактивы в результаты титрования раствора пробы.

3.3. При восстановлении свинцом в охлажденную после разложения навески колбу приливают при перемешивании 100 см3 воды, 25 - 30 см3 концентрированной соляной кислоты, вносят 50 г металлического свинца в виде пластинок, свернутых в спирали или в виде гранул, закрывают колбу часовым стеклом, нагревают до кипения и при слабом кипячении раствора проводят восстановление в течение 30 мин при массовой доле олова до 18%, 40 - 45 мин - при массовой доле олова до 40% и в течение 1 ч - при массовой доле олова свыше 40%. За 5 мин до конца восстановления закрывают колбу затвором Геккеля, наполненным раствором двууглекислого натрия (по мере надобности в затвор добавляют раствор бикарбоната натрия). Охлаждают в проточной воде до комнатной температуры и далее анализ проводят, как указано в п. 3.2, прибавляя перед титрованием 1 г йодистого калия.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

3.4. При анализе марок припоев ПОСу 95-5, ПОССу 4-6, ПОССу 10-2, ПОС 61-М после разложения навески отделяют сурьму и медь на металлическом железе. Для этого в охлажденную после разложения навески колбу осторожно, при перемешивании, приливают 100 см3 воды, 30 см3 концентрированной соляной кислоты и перемешивают. Добавляют 30 г железных гвоздей и ведут восстановление при слабом нагревании в течение 1 ч до выделения сурьмы или меди в виде металлической губки. Затем раствор нагревают почти до кипения и фильтруют через ватный тампон, промывают колбу и тампон пять-шесть раз небольшими порциями горячей соляной кислоты, разбавленной 1:9.

К фильтрату добавляют 30 см3 концентрированной соляной кислоты, раствор перемешивают и далее анализ проводят, как указано в п. 3.2 или 3.3, в зависимости от выбора восстановителя, начиная с добавления металлического алюминия или свинца.

3.5. Установка массовой концентрации раствора йода

(п 3.5 в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

3.5.1. Массовую концентрацию раствора йода устанавливают по металлическому олову. Для этого в конические колбы вместимостью 250 см3 помещают по 0,08 г олова, приливают 20 см3 концентрированной соляной кислоты и добавляют несколько кристалликов кобальта хлористого. Колбы с содержимым оставляют на сутки для растворения навески. К солянокислому раствору прибавляют 80 см воды, 2 г алюминия (алюминий добавляют в два-три приема, если реакция протекает интенсивно). Через 1,5 ч приливают 30 см3 концентрированной соляной кислоты, обмывая ею стенки колбы, нагревают до кипения (до начала кипения в растворе должен находиться избыток алюминия) и кипятят до полного растворения алюминия и губки олова.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Колбу снимают с плиты, быстро закрывают затвором Геккеля, наполняют его насыщенным раствором двууглекислого натрия и охлаждают в проточной воде до комнатной температуры (по мере необходимости в затвор добавляют раствор двууглекислого натрия).

После охлаждения снимают затвор, добавляют 5 см3 раствора крахмала и титруют раствором йода 0,025 моль/дм3 или 0,05 моль/дм3 соответственно.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

Массовую концентрацию раствора йода (T), выраженную в г/см3 олова, вычисляют по формуле

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

где m - масса навески металлического олова, г;

V - объем раствора йода, израсходованного на титрование, см3.

За окончательный результат определения массовой концентрации раствора йода принимают среднее арифметическое результатов четырех-пяти определений.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

3.5.2. При восстановлении свинцом в колбу после разложения навески олова приливают 100 см3 воды, 30 см3 концентрированной соляной кислоты, вносят 50 г металлического свинца в виде пластинок, свернутых в спираль, и закрывают колбу затвором Геккеля, наполовину заполненным раствором бикарбоната натрия, нагревают до кипения и при слабом кипячении восстанавливают олово в течение 1 ч. По мере необходимости добавляют в затвор раствор бикарбоната натрия. Охлаждают в проточной воде и далее анализ проводят, как указано в п. 3.5.1, прибавляя перед титрованием 1 г йодистого калия.

4.1. Массовую долю олова (X) в процентах вычисляют по формуле

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)

где V - объем раствора йода, израсходованного на титрование раствора пробы, см3;

- объем раствора йода, израсходованного на титрование раствора контрольного опыта, см3;

Т - массовая концентрация раствора йода, выраженная в г/см3 олова;

m - масса навески, г.

4.2. Абсолютные допускаемые расхождения результатов анализа при доверительной вероятности Р = 0,95 не должны превышать значений, указанных в таблице.

(в ред. Изменения N 2, утв. Постановлением Госстандарта СССР от 30.06.1987 N 3015)