"ГОСТ 6263-2020. Межгосударственный стандарт. Продукты коксования химические. Метод определения общей серы"
(введен в действие Приказом Росстандарта от 16.07.2020 N 367-ст)
(ред. от 25.09.2023)

Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

1 РАЗРАБОТАН Акционерным обществом "Восточный научно-исследовательский углехимический институт" (АО "ВУХИН"), Техническим комитетом ТК 395 "Кокс и продукты коксохимии"

2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 30 июня 2020 г. N 131-П)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 16 июля 2020 г. N 367-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 6263-2020 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 марта 2021 г.

5 ВЗАМЕН ГОСТ 6263-80

Настоящий стандарт распространяется на химические продукты коксования (жидкие и твердые) и устанавливает метод определения массовой доли общей серы.

Определение массовой доли общей серы основано на сжигании навески вещества в потоке воздуха или кислорода, на окислении образовавшегося сернистого ангидрида перекисью водорода и на последующем определении серной кислоты методом титрования.

Метод позволяет определять массовую долю общей серы не менее 0,05%.

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

Ссылка исключена с 01.02.2024. - Изменение N 1, принятое Протоколом Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 25.09.2023 N 165-П.

ГОСТ 1770 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 4108 Реактивы. Барий хлорид 2-водный. Технические условия

ГОСТ 4204 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4328 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4919.1 Реактивы и особо чистые вещества. Методы приготовления растворов индикаторов

(ссылка введена Изменением N 1, принятым Протоколом Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 25.09.2023 N 165-П)

ГОСТ 5583 (ИСО 2046-73) Кислород газообразный технический и медицинский. Технические условия

ГОСТ 6709 <1> Вода дистиллированная. Технические условия

(в ред. Изменения N 1, принятого Протоколом Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 25.09.2023 N 165-П)

--------------------------------

<1> В Российской Федерации действует ГОСТ Р 58144-2018 "Вода дистиллированная. Технические условия".

(сноска введена Изменением N 1, принятым Протоколом Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 25.09.2023 N 165-П)

ГОСТ 9147 Посуда и оборудование лабораторные фарфоровые. Технические условия

ГОСТ 9736 Приборы электрические прямого преобразования для измерения неэлектрических величин. Общие технические требования и методы испытаний

ГОСТ 9805 Спирт изопропиловый. Технические условия

ГОСТ 9932 Реометры стеклянные лабораторные. Технические условия

ГОСТ 10929 Реактивы. Водорода пероксид. Технические условия

ГОСТ 17299 Спирт этиловый технический. Технические условия <1>

ГОСТ 18143 Проволока из высоколегированной коррозионностойкой и жаростойкой стали. Технические условия

(ссылка введена Изменением N 1, принятым Протоколом Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 25.09.2023 N 165-П)

ГОСТ 20490 Реактивы. Калий марганцовокислый. Технические условия

ГОСТ 24104 Весы лабораторные. Общие технические требования <2>

--------------------------------

<1> В Российской Федерации действует ГОСТ Р 55878-2013 "Спирт этиловый технический гидролизный ректификованный. Технические условия".

<2> В Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008 "Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания".

ГОСТ 25336 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 29227 (ИСО 835-1-81) Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29251 (ИСО 385-1-84) Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (www.easc.by) или по указателям национальных стандартов, издаваемым в государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации. Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа. Если после принятия настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3.1 Прибор для определения массовой доли серы (рисунок 1) состоит из следующих устройств:

- печь электрическая трубчатая горизонтальная подвижная двухсекционная, длиной (275 +/- 1,5) мм, диаметром отверстия (30 +/- 1,5) мм, обеспечивающая температуру нагрева первой секции печи от 400 °C до 450 °C, второй секции печи от 800 °C до 850 °C. Допускается использовать печь электрическую трубчатую односекционную, обеспечивающую быстрый (10 мин) подъем температуры до 400 - 450 °C и медленный (25 - 30 мин) подъем температуры от 800 °C до 850 °C;

(в ред. Изменения N 1, принятого Протоколом Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 25.09.2023 N 165-П)

- термометр термоэлектрический любого типа;

(в ред. Изменения N 1, принятого Протоколом Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 25.09.2023 N 165-П)

- милливольтметр по ГОСТ 9736;

- автотрансформатор лабораторный типа РНО-250-2, РНО-250-05 или аналогичный;

(в ред. Изменения N 1, принятого Протоколом Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 25.09.2023 N 165-П)

- труба кварцевая или фарфоровая длиной от 700 до 800 мм, наружным диаметром от 18 до 22 мм;

- склянки поглотительные и для очистки воздуха по ГОСТ 25336;

- реометр стеклянный лабораторный по ГОСТ 9932 или другой прибор, обеспечивающий подачу кислорода/воздуха с необходимым расходом;

- вакуум-насос лабораторный любого типа, или насос водоструйный по ГОСТ 25336, или общая магистраль для нагнетания или отсоса воздуха;

- лодочка фарфоровая по ГОСТ 9147 типа ЛС или пробирка кварцевая длиной (65 +/- 5) мм, диаметром от 6,3 до 7,0 мм, изготовленная из кварцевой трубы;

(в ред. Изменения N 1, принятого Протоколом Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 25.09.2023 N 165-П)

- проволока жаропрочная по ГОСТ 18143 длиной 700 мм, диаметром не менее 2 мм, загнутая с одной стороны крючком;

(в ред. Изменения N 1, принятого Протоколом Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 25.09.2023 N 165-П)

- микробюретка по ГОСТ 29251 вместимостью 5 см³;

- капельница стеклянная лабораторная по ГОСТ 25336;

- колба мерная по ГОСТ 1770;

- пипетки по ГОСТ 29227;

- весы аналитические по ГОСТ 24104 с пределом взвешивания 200 г, класса точности I, с ценой деления шкалы <= 0,001 г и электронные, класса точности II, с ценой деления шкалы 0,001 - 0,1 г или другие с аналогичными метрологическими характеристиками;

(в ред. Изменения N 1, принятого Протоколом Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 25.09.2023 N 165-П)

- секундомер по нормативному документу <1>, действующему на территории государства, принявшего настоящий стандарт;

(в ред. Изменения N 1, принятого Протоколом Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 25.09.2023 N 165-П)

--------------------------------

<1> В Российской Федерации действуют ТУ 25-1819.0021-90 "Секундомеры механические "СЛАВА" СДСпр-1-2-000, СДСпр-4б-2-000, СОСпр-6а-1-000" и ТУ 25-1894.003-90 "Секундомеры механические. Технические условия".

(сноска введена Изменением N 1, принятым Протоколом Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 25.09.2023 N 165-П)

- кислород газообразный технический по ГОСТ 5583, в баллоне;

- вещество инертное: окись алюминия, кирпич ИНЗ-600, фракции от 0,25 до 0,5 мм, или глина шамотная, прокаленные при температуре 900 °C. Шамотную глину измельчают в ступке до размеров частиц от 0,25 до 0,5 мм;

- калий марганцовокислый по ГОСТ 20490, раствор с массовой концентрацией 0,05 г/см³;

- индикаторы: метиловый красный по ГОСТ 4919.1, спиртовой раствор с массовой концентрацией 0,002 г/см³ и метиленовый синий, спиртовой раствор с массовой концентрацией 0,001 г/см³, взятые в соотношении 1:1; нитхромазо, водный раствор с массовой концентрацией 0,002 г/см³;

(в ред. Изменения N 1, принятого Протоколом Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 25.09.2023 N 165-П)

- перекись водорода по ГОСТ 10929, раствор с массовой концентрацией 0,03 г/см³;

- натрия гидроокись по ГОСТ 4328, х.ч., раствор с массовой концентрацией 0,3 г/см³ и с молярной концентрацией эквивалента 0,01 моль/дм³; поправку на титр раствора с концентрацией 0,01 моль/дм³ определяют по водному раствору серной кислоты;

- барий хлористый по ГОСТ 4108, х.ч., раствор с молярной концентрацией эквивалента 0,01 моль/дм³, поправку на титр определяют по водно-спиртовому раствору серной кислоты в присутствии индикатора нитхромазо;

- спирт этиловый ректификованный технический по ГОСТ 17299;

- спирт изопропиловый по ГОСТ 9805;

- вода дистиллированная по ГОСТ 6709;

- кислота серная по ГОСТ 4204, водный раствор с молярной концентрацией 0,01 моль/дм³ и водно-спиртовой раствор с молярной концентрацией 0,01 моль/дм³ в растворе изопропилового спирта с массовой концентрацией 0,5 г/см³.

Допускается применять другие средства измерения с метрологическими характеристиками и оборудование с техническими характеристиками не хуже выше приведенных, а также реактивы и вспомогательные материалы по качеству не ниже указанных.

4.1 Для очистки воздуха или кислорода в склянку 1 наливают раствор марганцовокислого калия с массовой концентрацией 0,05 г/см³, в склянку 2 - раствор гидроокиси натрия с массовой концентрацией 0,3 г/см³, склянку 3 оставляют пустой.

4.2 Для улавливания продуктов сжигания в поглотительные склянки 12 и 13 наливают по 40 см³ раствора перекиси водорода и по 3 - 4 капли индикаторов метилового красного и метиленового синего или их смеси (склянка 13 является контрольной).

В случае определения массовой доли общей серы в продуктах, содержащих примеси азотистых соединений, в поглотительные склянки 12 и 13 наливают по 40 см³ раствора перекиси водорода, по 40 мл изопропилового спирта и по 3 - 4 капли индикатора нитхромазо.

4.3 Раствор перекиси водорода перед анализом нейтрализуют раствором гидроокиси натрия с молярной концентрацией эквивалента 0,01 моль/дм³ в присутствии индикаторов метилового красного и метиленового синего или их смеси до перехода окраски раствора от фиолетовой до зеленой. В случае анализа продуктов, содержащих азотистые соединения, перекись водорода нейтрализуют раствором хлористого бария в присутствии индикатора нитхромазо до перехода окраски раствора от сине-фиолетовой до бирюзовой.

4.4 Очистительные и поглотительные склянки соединяют между собой и с печью встык с помощью резиновых трубок. Все резиновые трубки и пробки должны быть тщательно вымыты и прокипячены в дистиллированной воде.

Собранный прибор проверяют на герметичность. Для этого отводную трубку контрольной склянки 13 присоединяют к вакуум-насосу, просасывают воздух через весь прибор и закрывают отводную трубку очистительной системы. При этом не должны появляться пузырьки воздуха в поглотительных склянках с жидкостью.

5.1 Пробу твердого продукта предварительно измельчают до тонкого порошка.

Навеску продукта помещают в лодочку (равномерно распределяя по всей длине) или в пробирку, предварительно заполненные наполовину инертным веществом, и быстро засыпают слоем того же инертного вещества.

Масса навески в зависимости от предполагаемой массовой доли серы в анализируемом продукте и погрешность взвешивания указаны в таблице 1.

Для взвешивания навески массой 0,01 г используют весы только 1-го класса точности.

5.2 Лодочку или пробирку с навеской помещают в кварцевую или фарфоровую трубу и продвигают ее проволокой к печи, примерно на середину трубы, быстро присоединяют все поглотительные склянки и пропускают через систему воздух со скоростью около 0,5 дм³/мин или кислород со скоростью от 0,15 до 0,20 дм³/мин.

Предварительно нагретую печь с температурой первой секции от 400 °C до 450 °C и второй секции от 800 °C до 850 °C медленно и равномерно надвигают на лодочку и полностью сжигают продукт.

Сжигание проводят в течение от 25 до 30 мин, для отдельных продуктов (стирольно-инденовой смолы и других) в зависимости от физико-химических свойств и массовой доли серы - не более 60 мин.

Полноту сжигания контролируют по цвету раствора в поглотительной склянке 13, который к концу сжигания восстанавливается от фиолетового до первоначального зеленого.

После сжигания отключают подачу воздуха, отсоединяют поглотительные склянки и титруют содержимое поглотительной склянки 12 0,01 н. раствором гидроокиси натрия до перехода фиолетовой окраски в зеленую.

Если сжигают продукты с примесями азотистых соединений, содержимое поглотительной склянки 12 титруют раствором хлористого бария до перехода сине-фиолетовой окраски в бирюзовую.

При массовой доле серы свыше 10% содержимое поглотительной склянки 12 количественно переводят дистиллированной водой в мерную колбу, доводят объем колбы водой до метки и титруют аликвотную часть раствора.

5.3 Перед анализом и при замене реактивов проводят контрольный анализ в аналогичных условиях, с таким же количеством реактивов, но без анализируемого продукта.

6.1 Массовую долю общей серы X, %, вычисляют по формуле

где V - объем раствора гидроокиси натрия или хлористого бария с молярной концентрацией эквивалента точно 0,01 моль/дм³, израсходованный на титрование анализируемой пробы, см³;

V₁ - объем точно 0,01 н. раствора гидроокиси натрия или хлористого бария, израсходованный на титрование в контрольном анализе, см³;

V₃ - объем аликвотной части раствора, см³;

0,00016032 - масса серы, соответствующая 1 см³ точно 0,01 н. раствора гидроокиси натрия или хлористого бария, г;

m - масса навески анализируемого продукта, г;

V₂ - объем раствора в мерной колбе, см³.

6.2 За результат испытания принимают среднее арифметическое значение двух параллельных определений. Повторяемость (сходимость) и воспроизводимость приведены в таблице 2.

Правильность результатов анализа устанавливают методом добавок известного количества элементной серы в виде твердого вещества или раствора к анализируемой пробе.

Протокол испытания должен содержать следующие данные:

- идентификацию испытуемого продукта;

- ссылку на применяемый метод;

- результаты и способ их выражения;

- особенности, замеченные в процессе определения;

- операции, не включенные в настоящий стандарт или являющиеся необязательными;

- дата проведения испытания;

(введено Изменением N 1, принятым Протоколом Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 25.09.2023 N 165-П)

- место проведения испытания;

(введено Изменением N 1, принятым Протоколом Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 25.09.2023 N 165-П)

- фамилия и подпись исполнителя.

(введено Изменением N 1, принятым Протоколом Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации от 25.09.2023 N 165-П)