"ГОСТ 34376.3-2017 (ISO 16365-3:2014). Межгосударственный стандарт. Пластмассы. Термопластичные полиуретаны для формования и экструзии. Часть 3. Определение содержания сложноэфирных групп"
(введен в действие Приказом Росстандарта от 12.12.2017 N 1941-ст)

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены в ГОСТ 1.0-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2015 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

1 ПОДГОТОВЛЕН Автономной некоммерческой организацией "Центр нормирования, стандартизации и классификации композитов" (АНО "Стандарткомпозит") при участии Объединения юридических лиц "Союз производителей композитов" ("Союзкомпозит") и Акционерного общества "Институт пластмасс имени Г.С. Петрова" на основе аутентичного перевода на русский язык указанного в пункте 5 стандарта, который выполнен ФГУП "СТАНДАРТИНФОРМ"

2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 30 ноября 2017 г. N 52-2017)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 12 декабря 2017 г. N 1941-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 34376.3-2017 (ISO 16365-3:2014) введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июня 2018 г.

5 Настоящий стандарт является модифицированным по отношению к международному стандарту ISO 16365-3:2014 "Пластмассы. Термопластичные полиуретаны для формования и экструзии. Часть 3. Различие между полиуретанами на основе простых и сложных эфиров путем определения содержания сложноэфирных групп" ("Plastics - Thermoplastic polyurethanes for moulding and extrusion - Part 3: Distinction between ether and ester polyurethanes by determination of the ester group content", MOD).

Дополнительные фразы, слова и ссылки, включенные в текст настоящего стандарта, выделены курсивом.

Ссылки на международные стандарты, которые не приняты в качестве межгосударственных стандартов, заменены ссылками на соответствующие межгосударственные стандарты.

Наименование настоящего стандарта изменено относительно наименования указанного международного стандарта для приведения в соответствие с ГОСТ 1.5 (подраздел 3.6).

Сведения о соответствии ссылочных межгосударственных стандартов международным стандартам, использованным в качестве ссылочных в примененном международном стандарте, приведены в дополнительном приложении ДА

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru)

Настоящий стандарт устанавливает метод определения сложноэфирных групп, в том числе в термопластичных полиуретанах (TPU) на основе сложных эфиров и на основе простых эфиров с целью контроля качества без использования сложной аппаратуры, метод позволяет избежать или минимизировать длительные испытания на воздействие микроорганизмов на TPU.

Метод также используют для различения основных типов TPU и смесей на основе TPU.

Метод применим для всех линейных полиуретанов на основе 4,4'-дифенилметандиизоцианата (MDI) и предназначен, например, для минимизации длительных испытаний, связанных с устойчивостью и гидролизом микроорганизмами.

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или по ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:

3.1 кислотное число всех гидролизуемых групп S_Z1, мг/г: Количество миллиграммов гидроксида калия, необходимое для нейтрализации свободной кислоты сложноэфирной и уретановой групп, присутствующих в 1 г термопластичного полиуретана, которое определяют в соответствии с настоящим стандартом.

3.2 кислотное число гидролизуемых уретановых групп S_Z2, мг/г: Количество миллиграммов гидроксида калия, необходимое для нейтрализации свободных кислот только уретановых групп, присутствующих в 1 г термопластичного полиуретана, которое определяют в соответствии с настоящим стандартом.

3.3 содержание сложноэфирных групп E, мг/г: Количество миллиграммов гидроксида калия, необходимое для нейтрализации свободных кислот только сложноэфирных групп, присутствующих в 1 г термопластичных полиуретанов, которое определяют в соответствии с настоящим стандартом.

Содержание сложноэфирных групп в TPU определяют путем щелочного гидролиза.

Определяют количество уретановых групп, полученное значение вычитают из общего количества всех гидролизуемых соединений, то есть сложных эфиров и уретанов. Разность соответствует содержанию сложноэфирных групп в мг KOH/г TPU. Для чистых TPU на основе простых полиэфиров результат близок к 0 мг KOH/г.

При проведении анализа используют только реактивы квалификации не ниже ч.д.а.

5.1 Диметилсульфоксид по нормативному документу или технической документации.

5.2 Калия гидроксид, раствор с (KOH) = 0,500 моль/дм³ в метаноле (5.5).

5.3 Серная кислота, водный раствор с (H₂SO₄) = 0,500 моль/дм³.

5.4 Фенолфталеин, раствор с массовой долей 1% в метаноле или этаноле.

5.5 Метанол по ГОСТ 6995.

5.6 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

6.1 Центробежная мельница.

6.2 Весы, обеспечивающие взвешивание в мг с точностью до первого десятичного знака.

6.3 Колба Эрленмейера или колба коническая типа Кн по ГОСТ 25336 вместимостью 250 см³ с притертой пробкой.

6.4 Бюретка градуированная вместимостью 25 см³ по ГОСТ 29251.

6.5 Магнитная мешалка с нагревом.

6.6 Обратный холодильник по ГОСТ 25336.

6.7 Магнитная мешалка.

6.8 Цилиндр вместимостью 50 см³ по ГОСТ 1770.

6.9 Аппарат Сокслета.

Из представительной пробы вырезают образцы для испытания в виде кусочков размером около 2 мм.

Для материалов из термопластичных уретанов, содержащих фосфорные пластификаторы, 3 г порошкообразной пробы подвергают экстракции метанолом в течение 4 ч, используя аппарат Сокслета (6.9).

Удаляют пробу из аппарата Сокслета и сушат в течение 30 мин при температуре 60 °C в термошкафу.

Примечание - Фосфорсодержащие сложные эфиры, используемые в качестве пластификаторов для TPU, не влияют на стойкость материала к воздействию микроорганизмов. Однако наличие фосфорсодержащих эфиров будет причиной повышения содержания сложного эфира.

В колбе (6.3) взвешивают пробу массой 0,5000 г (E, г). Добавляют в колбу 40 см³ диметилсульфоксида (5.1), закрывают колбу пробкой, помещают на магнитную мешалку (6.7) и перемешивают содержимое в течение 15 мин.

Примечание - Через 15 мин проба может раствориться только частично.

Добавляют в колбу 20 см³ раствора гидроксида калия (5.2) при непрерывном перемешивании, чтобы избежать коагуляции раствора, присоединяют к колбе обратный холодильник (6.6) и подвергают пробу гидролизу в течение 5 ч при непрерывном перемешивании магнитной мешалкой с нагревом (6.5).

Приготавливают две контрольные пробы, которые анализируют таким же образом.

Охлаждают колбу с пробой до температуры окружающей среды и ополаскивают обратный холодильник и стенки колбы, используя 50 см³ дистиллированной воды.

Добавляют в колбу 10 капель раствора фенолфталеина в качестве индикатора и титруют избыточное количество гидроксида калия серной кислотой (5.3) до перехода окраски раствора от малинового к бесцветному (образец: V₁ см³, среднеарифметическое значение объема для контрольных проб: V_1b см³), при этом следует избегать избытка серной кислоты.

После титрования добавляют 10 см³ раствора серной кислоты (5.3), используя бюретку, и кипятят раствор в течение 10 мин на магнитной мешалке с подогревом, непрерывно перемешивая. Важно, чтобы из раствора удалился весь углекислый газ.

После охлаждения до температуры окружающей среды избыток серной кислоты титруют раствором гидроксида калия (5.2), используя фенолфталеин в качестве индикатора. Титруют до перехода окраски раствора от бесцветного до слегка розового цвета (образец: V₂ см³, среднеарифметическое значение объема для контрольных проб: V_2b см³).

Примечания:

1 Наполнители, например карбонат кальция, и другие добавки, например некоторые антипирены, которые могут образовывать соли, могут оказать влияние на результат.

2 Пигменты могут мешать определению изменения цвета индикатора, поэтому будет трудно или невозможно осуществить визуальное титрование.

3 Определение можно проводить методом потенциометрического титрования.

Вычисляют содержание сложноэфирных групп, E, мг KOH/г, по формуле

где S_Z1 - содержание сложноэфирных и уретановых групп, мг KOH/г (кислотное число всех гидролизуемых групп)

где V_1b - среднеарифметическое значение объемов серной кислоты, израсходованной на титрование контрольных проб, см³;

V₁ - объем серной кислоты, израсходованный на титрование анализируемой пробы, см³;

56,1 - масса гидроокиси калия, соответствующая 1 см³ раствора гидроокиси калия молярной концентрации точно c (KOH) = 1 моль/дм³, мг KOH/см³;

- титр раствора серной кислоты;

W - масса анализируемой пробы, г;

S_Z2 - содержание уретановых групп, мг KOH/g (кислотное число гидролизуемых уретановых групп)

где V_2b - среднее арифметическое значение объемов раствора гидроксида калия, израсходованного на титрование контрольных проб, см³;

V₂ - объем раствора гидроксида калия, израсходованный на титрование анализируемой пробы, см³;

28,05 - масса гидроокиси калия, соответствующая 1 см³ раствора гидроокиси калия молярной концентрации точно c (KOH) = 0,5 моль/дм³, мг KOH/см³;

- титр раствора серной кислоты;

W - масса анализируемой пробы, г.

Протокол анализа должен содержать:

a) ссылку на настоящий стандарт;

b) полную идентификацию материала;

c) используемый метод титрования (потенциометрическое или с использованием индикатора);

d) кислотное число всех гидролизуемых групп и кислотное число гидролизуемых уретановых групп, мг KOH/г;

e) отличия от метода, указанного в настоящем стандарте;

f) дату проведения анализа.