"ГОСТ 24596.3-2015. Межгосударственный стандарт. Фосфаты кормовые. Метод определения азота"
(введен в действие Приказом Росстандарта от 31.08.2015 N 1212-ст)

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2-2009 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по международной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены"

1 РАЗРАБОТАН Открытым акционерным обществом "Всероссийский научно-исследовательский институт комбикормовой промышленности" (ОАО "ВНИИКП")

2 ВНЕСЕН Межгосударственным техническим комитетом по стандартизации МТК 4 "Комбикорма, белково-витаминные добавки, премиксы"

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 18 июня 2015 г. N 47)

За принятие проголосовали:

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 31 августа 2015 г. N 1212-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 24596.3-2015 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2016 г.

5 ВЗАМЕН ГОСТ 24596.3-81

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в ежегодном информационном указателе "Национальные стандарты", а текст изменений и поправок - в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". В случае пересмотра (замены) или отмены настоящего стандарта соответствующее уведомление будет опубликовано в ежемесячном информационном указателе "Национальные стандарты". Соответствующая информация, уведомление и тексты размещаются также в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет

Настоящий стандарт распространяется на кормовые фосфаты и устанавливает хлораминовый метод определения массовой доли азота в диапазоне измерений от 10% до 25%.

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ OIML R 76-1-2011 Государственная система обеспечения единства измерений. Весы неавтоматического действия. Часть 1. Метрологические и технические требования. Испытания

ГОСТ 1770-74 (ИСО 1042-83, ИСО 4788-80) Посуда мерная лабораторная стеклянная. Цилиндры, мензурки, колбы, пробирки. Общие технические условия

ГОСТ 3118-77 Реактивы. Кислота соляная. Технические условия

ГОСТ 4160-74 Реактивы. Калий бромистый. Технические условия

ГОСТ 4198-75 Реактивы. Калий фосфорнокислый однозамещенный. Технические условия

ГОСТ 4204-77 Реактивы. Кислота серная. Технические условия

ГОСТ 4220-75 Реактивы. Калий двухромовокислый. Технические условия

ГОСТ 4232-74 Реактивы. Калий йодистый. Технические условия

ГОСТ 4328-77 Реактивы. Натрия гидроокись. Технические условия

ГОСТ 4919.1-77 Реактивы и особо чистые вещества. Методы приготовления растворов индикаторов

ГОСТ ИСО 5725-6-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике <*>

--------------------------------

<*> На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 "Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике".

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 10163-76 Реактивы. Крахмал растворимый. Технические условия

ГОСТ 11773-76 Реактивы. Натрий фосфорнокислый двузамещенный. Технические условия

ГОСТ 24596.0-2015 Фосфаты кормовые. Общие требования к методам анализа

ГОСТ 24596.1-2015 Фосфаты кормовые. Методы отбора и подготовки проб для анализа

ГОСТ 25336-82 Посуда и оборудование лабораторные стеклянные. Типы, основные параметры и размеры

ГОСТ 25794.2-83 Реактивы. Методы приготовления титрованных растворов для окислительно-восстановительного титрования

ГОСТ 27068-86 Реактивы. Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный. Технические условия

ГОСТ 29227-91 Посуда лабораторная стеклянная. Пипетки градуированные. Часть 1. Общие требования

ГОСТ 29251-91 Посуда лабораторная стеклянная. Бюретки. Часть 1. Общие требования

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет или ежегодному информационному указателю "Национальные стандарты", который опубликован по состоянию на 1 января текущего года, и по выпускам ежемесячного информационного указателя "Национальные стандарты" за текущий год. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

3.1 Требования безопасности - по ГОСТ 24596.0 (раздел 7).

При подготовке и проведении испытаний должны быть соблюдены следующие условия:

К выполнению испытаний и обработке их результатов допускают специалистов, имеющих высшее или среднее специальное образование и опыт работы в химической лаборатории, прошедших соответствующий инструктаж, освоивших метод в процессе обучения и уложившихся в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля точности испытаний.

Отбор и подготовка проб - по ГОСТ 24596.1.

Сущность метода заключается в растворении навески пробы в растворе соляной кислоты с массовой долей 0,4%, окислении аммонийного азота хлорамином Б до элементарного азота в присутствии буферного раствора и йодометрическом титровании избытка хлорамина Б.

Весы неавтоматического действия по ГОСТ OIML R 76-1 или нормативному документу государства, принявшего настоящий стандарт, с пределами допускаемой абсолютной погрешности +/- 0,001 г.

Аппарат для встряхивания.

Колбы мерные 1(2)-100(500, 1000)-2 по ГОСТ 1770.

Цилиндры мерные 1(2)-100(500)-2 по ГОСТ 1770.

Колбы конические Кн-1(2)-250-16(22) ТХС по ГОСТ 25336.

Пипетки градуированные 1(2)-1(1а, 2, 2а)-1-1(5, 10, 25) по ГОСТ 29227.

Бюретки 1-1-2-25-0,1 по ГОСТ 29251.

Стекла часовые.

Калий бромистый по ГОСТ 4160, ч.

Калий двухромовокислый по ГОСТ 4220, ч.

Калий йодистый по ГОСТ 4232, ч.

Калий фосфорнокислый однозамещенный по ГОСТ 4198, ч.

Кислота серная по ГОСТ 4204 плотностью 1,83 г/см³, ч.

Кислота соляная по ГОСТ 3118, ч.

Крахмал растворимый по ГОСТ 10163, ч.

Метиловый оранжевый (индикатор).

Натрий фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 11773, ч.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328, ч.

Натрий серноватистокислый (натрия тиосульфат) 5-водный по ГОСТ 27068, ч.д.а.

Хлорамин Б (бензолсульфохлорамид натрия) технический.

Вода дистиллированная по ГОСТ 6709.

Фильтры обеззоленные "белая лента".

Емкости из темного стекла с притертыми крышками и полиэтиленовые с завинчивающимися крышками вместимостью 250 см³, 1000 см³.

Примечание - Допускается применение средств измерений и вспомогательных устройств с аналогичными метрологическими и техническими характеристиками, а также реактивов, по качеству не хуже указанных.

9.1 Растворы реактивов хранят в стеклянных емкостях с притертыми пробками или в полиэтиленовых емкостях с завинчивающимися крышками при температуре 15 °C - 25 °C длительное время, если настоящим стандартом не установлены другие требования.

Растворы индикаторов хранят в местах, защищенных от света, или в емкости из темного стекла.

При длительном хранении растворов реактивов и индикаторов перед их применением следует убедиться в том, что внешний вид их не изменился. При появлении осадка, хлопьев, изменении окраски растворы заменяют свежеприготовленными.

9.2 Приготовление щелочного раствора йодистого калия

(20,0 +/- 0,1) г йодистого калия растворяют в небольшом объеме дистиллированной воды в мерной колбе вместимостью 100 см³, добавляют 0,5 см³ гидроокиси натрия, доводят дистиллированной водой до метки и перемешивают.

9.3 Приготовление раствора крахмала с массовой долей 0,5%

Раствор крахмала готовят по ГОСТ 4919.1.

9.4 Приготовление раствора метилового оранжевого с массовой долей 0,1%

Раствор метилового оранжевого готовят по ГОСТ 4919.1.

9.5 Приготовление раствора серноватистокислого натрия c (Na₂S₂O₂·5H₂O) = 0,1 моль/дм³

Раствор серноватистокислого натрия готовят по ГОСТ 25794.2.

Молярную концентрацию раствора серноватистокислого натрия c (Na₂S₂O₂·5H₂O), моль/дм³, вычисляют по формуле

где m - масса навески двухромовокислого калия, г;

1000 - коэффициент согласования размерности единиц объема;

49,03 - молярная масса эквивалента M (1/6K₂Cr₂O₇), г/моль;

V - объем раствора серноватистокислого натрия, израсходованный на титрование, см³.

9.6 Приготовление буферного раствора 6,7 ед. pH

В мерной колбе вместимостью 1000 см³ растворяют в дистиллированной воде 60,0 г двузамещенного фосфорнокислого натрия, 30,0 г однозамещенного фосфорнокислого калия и 100,0 г бромистого калия, взвешенных с записью результата до первого десятичного знака, доводят объем до метки дистиллированной водой, перемешивают и фильтруют.

9.7 Приготовление раствора соляной кислоты с массовой долей 0,4%

Смешивают соляную кислоту с дистиллированной водой в соотношении 1:1 по объему и разбавляют дистиллированной водой в 50 раз.

9.8 Приготовление раствора серной кислоты c (1/2H₂SO₄) = 6 моль/дм³

В мерной колбе вместимостью 1000 см³ осторожно смешивают 174 см³ серной кислоты с небольшим количеством дистиллированной воды и доводят объем в колбе дистиллированной водой до метки.

9.9 Приготовление раствора гидроокиси натрия c (NaOH) = 1 моль/дм³

В мерной колбе вместимостью 1000 см³ растворяют в дистиллированной воде 40,00 г гидроокиси натрия и доводят дистиллированной водой объем в колбе до метки.

9.10 Приготовление раствора хлорамина Б с массовой долей 8,5%

8,5 г хлорамина Б растворяют в 91,5 см³ дистиллированной воды и фильтруют.

10.1 Приготовление анализируемого раствора

Навеску массой 1,0 - 1,5 г с записью результата взвешивания до третьего десятичного знака помещают в мерную колбу вместимостью 500 см³, растворяют в 300 см³ раствора соляной кислоты (см. 9.8) при перемешивании на аппарате для встряхивания в течение 30 мин. Затем содержимое колбы доводят дистиллированной водой до метки, тщательно перемешивают и фильтруют, отбрасывая первые порции фильтрата.

10.2 Проведение анализа

10 см³ анализируемого раствора, приготовленного по 10.1, переносят пипеткой в коническую колбу вместимостью 250 см³, нейтрализуют раствором гидроокиси натрия (см. 9.9) по метиловому оранжевому (см. 9.4), добавляют 10 см³ буферного раствора (см. 9.6), перемешивают и по стенкам колбы пипеткой добавляют 5 см³ раствора хлорамина Б (см. 9.10). Колбу закрывают пробкой, перемешивают и оставляют на 10 мин.

После этого в колбу приливают 3 см³ раствора йодистого калия (см. 9.2) и 10 см³ раствора серной кислоты (см. 9.8). Колбу закрывают притертой пробкой или часовым стеклом и выдерживают раствор в течение 3 - 5 мин в темном месте. Затем колбу открывают, смывают возогнанный йод с пробки и внутренних стенок колбы небольшим количеством дистиллированной воды, присоединяют смыв к основному раствору, после чего титруют раствором серноватистокислого натрия (см. 9.5) до светло-желтой окраски. Затем добавляют около 1 см³ раствора крахмала (см. 9.3) и продолжают титровать до обесцвечивания раствора. Первые порции раствора серноватистокислого натрия добавляют при осторожном перемешивании анализируемого раствора.

Одновременно проводят испытание контрольного раствора, приготовленного в тех же условиях и с тем же количеством реактивов, прибавляемых в указанной последовательности, но без анализируемого раствора.

Массовую долю азота, растворимого в растворе соляной кислоты с массовой долей 0,4% X, %, вычисляют по формуле

где V₂ - объем точно c (Na₂S₂O₃·5H₂O) = 0,1 моль/дм³ раствора, израсходованный на титрование контрольного раствора, см³;

V₁ - объем точно c (Na₂S₂O₃·5H₂O) = 0,1 моль/дм³ раствора, израсходованный на титрование анализируемого раствора, см³;

500 - объем анализируемого раствора, приготовленный по 10.1, см³;

0,000467 - масса азота, соответствующая массе серноватистокислого натрия, содержащегося в 1 см³ раствора точно c (Na₂S₂O₃·5H₂O) = 0,1 моль/дм³, г;

100 - коэффициент пересчета в проценты;

m - масса навески, г;

10 - объем анализируемого раствора, взятый для испытания (см. 10.2), см³.

Вычисления проводят до второго десятичного знака с последующим округлением до первого десятичного знака.

За окончательный результат принимают среднеарифметическое значение двух параллельных определений, выполненных в условиях повторяемости и удовлетворяющих условию приемлемости 12.1 настоящего стандарта.

12.1 Приемлемость результатов испытаний, полученных в условиях повторяемости (сходимости)

Абсолютное расхождение между результатами двух независимых испытаний, полученными одним и тем же методом, на одной лабораторной пробе, в одной и той же лаборатории, одним и тем же оператором, на одном и том же экземпляре оборудования, в течение короткого промежутка времени при доверительной вероятности P = 0,95, не должно превышать предела повторяемости (сходимости) r, указанного в таблице 1.

Если расхождение между результатами параллельных испытаний превышает предел повторяемости, то испытание повторяют, начиная со взятия навески анализируемой пробы.

Если расхождение между результатами параллельных испытаний вновь превышает предел повторяемости, выясняют и устраняют причины плохой повторяемости результатов испытаний.

12.2 Приемлемость результатов испытаний, полученных в условиях воспроизводимости

Абсолютное расхождение между результатами двух испытаний, полученными одним и тем же методом, на идентичных пробах, в разных лабораториях, разными операторами, на различных экземплярах оборудования при доверительной вероятности P = 0,95, не должно превышать предела воспроизводимости R, указанного в таблице 1.

При выполнении этого условия приемлемы оба результата испытаний, и в качестве окончательного может быть использовано их среднеарифметическое значение.

Если это условие не соблюдается, могут быть использованы методы оценки приемлемости результатов измерений согласно ГОСТ ИСО 5725-6 (раздел 5).

Результаты испытаний оформляют в виде протокола испытаний, который должен включать следующее:

- информацию, необходимую для полной идентификации пробы;

- использованный метод отбора проб;

- использованный метод анализа, со ссылкой на настоящий стандарт;

- обстоятельства, которые могли повлиять на результат испытания;

- полученный результат испытаний.